纳氏试剂比色法.doc

水质铵的测定纳氏试剂比色法1合用范畴1.1 本原则合用于生活饮用水、地面水和废水1.2 样品中具有悬浮物、含氯、钙镁等金属离子、硫化物和有机物时，会产生干扰，具有此类物质时，要作合适的预解决，以消除对测定的影响1.3 范畴　　最大试份体积为50ml 时，铵氮浓度CN可达2 mg / L 1.4 最低检出浓度1.4.1 目视法　　试份体积为50ml 时，最低检出浓度为0.02mg / L 1.4.2 分光光度法　　试份体积为50ml，使用光程长为10mm 比色皿时，最低检出浓度为0.05mg / L1.5 敏捷度　　使用50ml 试份，光程长为10mm 比色皿 ,CN =1.0mg / L ，给出的吸光度约为0.2 个单位2 原理　　游离态的氨或铵离子等形式存在的铵氮与纳氏试剂反映生成黄棕色络合物，该络合物的色度与铵氮的含量成正比，可用目视比色或者用分光光度法测定3试剂　　分析中只使用公认的分析纯试剂和按3.1制备的水3.1 水：无氨，按下述措施之一制备3.1.1 离子互换法　　将蒸馏水通过一种强酸性阳离子互换树脂（氢型）柱，流出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶中每升流出液中加人10g 同类树脂，以利保存。

3.1.2 蒸馏法　　在1000ml 蒸馏水中，加人0.1ml 硫酸（p = 1 . 84g/ml ) ，并在全玻璃蒸馏器中重蒸馏弃去前50ml 馏出液，然后将约800ml 馏出液收集在带有磨口玻璃塞的玻璃瓶中每升收集的馏出液中加人10g 强酸性阳离子互换树脂（氢型），以利保存3.2 纳氏试剂3.2.1 二氯化汞一碘化钾一氢氧化钾（HgCl2一KI 一KOH )　　称取15g 氢氧化钾（KOH ) ，溶于50ml 水中，冷至室温　　称取5g 碘化钾〔 KI ) ，溶于10ml 水中，在搅拌下，将2.5g 二氯化汞（HgCl2 ）粉末分次少量加人于碘化钾溶液中，直到溶液呈深黄色或浮现微米红色沉淀溶解缓慢时，充足搅拌混和，并改为滴加二氯化汞饱和溶液，当浮现少量朱红色沉淀不再溶解时，停止滴加　　在搅拌下，将冷的氢氧化钾溶液缓慢地加人到上述二氯化汞和碘化钾的混合液中，并稀释至100ml 于暗处静置24h ，倾出上清液，贮于棕色瓶中，用橡皮塞塞紧寄存暗处，此试剂至少可稳定一种月3.2.2 碘化汞一碘化钾一氢氧化钠（HgI2 一KI 一Na0H ）　　称取16g 氢氧化钠（Na0H ) ，溶于50ml 水中，冷至室温。

　　称取7g 碘化钾（KI ）和10g 碘化汞（HgI2 ) ，溶于水中，然后将此溶液　　在搅拌下，缓慢地加人到氢氧化钠溶液中，并稀释至100ml 贮于棕色瓶内，用橡皮寒塞紧于暗处寄存，有效期可达一年3.3 酒石酸钾钠溶液　　称取509 酒石酸钾钠（KNaC4H6O6 •4H2O ) ，溶于IO0ml 水中，加热煮沸，以驱除氨，充足冷却后稀释至100ml 3.4铵氮原则榕液：CN =1000 μg/ml 　　称取3.819 士0.0049 氯化铵（NH4CI ，在100 一105 ℃ 干燥2h ) ，溶于水中，移人l000ml 容量瓶中，稀释至刻度3.5 铵氮原则溶液：CN =10 μg / ml 　　吸取10.00ml 铵氮原则溶液（3.4 ）于1000ml容量瓶中，稀释至刻度临用前配制3.6 10 % ( m/v）硫酸锌溶液　　称取10g 硫酸锌（ZnSO4·7H20 ) ，溶于水中，稀释至100ml 3.7 25 % ( m/v）氢氧化钠溶液　　称取25g 氢氧化钠（NaOH ) ，溶于水中，冷至室温，稀释至100m ］3.8 0.35 % ( m/v ）硫代硫酸钠溶液　　称取3.5g 硫代硫酸钠（Na2S2O3 ，或Na2S2O3·5H2O) ，溶于水，再稀释至1000ml 。

3.9 淀粉一碘化钾试纸　　称取1.5g 可溶性淀粉于烧杯中，用少量水调成糊状，加人200ml 沸水，扮拌混匀放冷加0.5g 碘化钾（KI ）和0.5g 碳酸钠（Na2CO3 , ) ，用水稀释至250ml将滤纸条浸渍后，取出凉干，装棕色瓶中密封保存4仪器　　常用实验室仪器及分光光度计5采样及样品5.1 实验室样品　　实验室样品采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，应尽快分析，否则要在2 ～5 ℃ 下寄存，用硫酸（P=1.84g/ml ）将样品酸化至pH < 2 亦有助于保存，但酸化样品会吸取空气中的氨而被污染，应注意避免5.2 试份　　清洁样品可直接从中取50ml作为试份　　具有悬浮物或色度深的样品在预解决后（6.1 ) ，再从中取50 ml （或取适量，稀释至50ml ）作为试份6 环节6.1 预解决　　样品中具有悬浮物、余氯、钙镁等金属离子 、硫化物和有机物时，对比色测定有干扰，解决措施如下：6.1.1 除余氯　　加入适量的硫代硫酸钠溶液（3.8 ) ，每0.5ml 可除去0.25mg 余氯也可用淀粉一碘化钾试纸(3.9 ）检查与否除尽余氯6.1.2 凝聚沉淀　　100ml样品中加人1 ml 硫酸锌溶液（3.6 ）和0 .1～0.2 ml 氢氧化钠溶液（3.7 ) ，调节PH 约为10.5 ，混匀，放置使之沉淀，倾取上清液作试份。

必要时，用经水冲洗过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20ml6.1.3 络合掩蔽　　加人酒石酸钾钠溶液（3.3 ) ，可消除钙镁等金属离子的干扰6.1.4 蒸馏法　　用凝聚沉淀和络合掩蔽后，样品仍浑浊和带色，则应采用蒸馏法（见附录A ）6.1.5 低PH下煮沸　　蒸馏中，某些有机物很也许与氨同步被馏出，对测定仍有干扰，其中有些物质（如甲醛）可在比色前于低pH 下采用煮沸而除之6.2 测定　　取试份于50ml比色管中，加入1 ml 酒石酸钾钠溶液（3.3 ) ，摇匀，再加人纳氏试剂1.5ml ( 3 .2 .1 ）或1.0ml ( 3 .2 .2 ) ，摇匀放置10min 后进行比色若色度很低采用目视比色，一般在波长420nm 下，用光程长2nmm比色皿，以水作参比，测定试份的吸光度6.3 空白试脸　　用50ml 水替代试份，按6 .2 进行处埋注：此环节只用于分光光度法6.4 校准6.4.1 目视比色法　　在6 个50ml 比色管中，分别加人0 、0.10 、0.30 、0.50 、0.70 、l.00ml 铵氮原则溶液（3.5 ) , 再加水至刻度，按6.2 显色后进行目视比色6.4.2 分光光度法　　在8个50ml 比色管中，分别加人0、0.50 、1.00 、2.00 、3.00 、5,00 、7.00 、10.00ml 铵氮原则溶液（3.5 ) ，再加水至刻度。

按6.2 显色后进行分光光度测定　　将上面系列原则溶液测得的吸光度扣除试剂空白（零浓度）的吸光度，便得到校正吸光度，以校正吸光度为纵坐标，铵氮质量mN为横坐标，绘制校准曲线7成果的表达7.1 目视比色法　　将试份的色度与原则溶液（6.4.1 ）的色度比较后，得到试份中的铵氮质量mN，除以试份的体积v，便可得到试份的铵氮含量cN( mg/L ）7.2 分光光度法7.2.1 计算措施试份中铵氮吸光度Ar用式（l）计算：Ar=As-Ab···················（l)式中：As― 试份测定（6.2）吸光度，Ab一 空白实验（6.3）吸光度铵氮含量cN（mg/L）用式（2）计算：cN =mN /v···················（2)式中：mN一铵氮质量，μg，由Ar值和相应比色皿光程的校准曲线（6.4.2）拟定v― 试份体积，ml 7.2.2 精密度和精确度　　反复性r 和再现性R 及回收率见下表 样品铵氮浓度cNMg/l精密度 精确回收率﹪反复性rmg/l再现性Rmg/l原则溶液1.470.0240.06695～1051.210.0280.07594～104 附录A样品的蒸馏预解决（补充件）A.1试剂　　所用的试剂为公认的分析纯试剂，所用的水应为无氨水。

A.1.1 硼酸（H3B03 ) : 20g/L 溶液A.1.2 氢氧化钠（Na0H ) : 40g/L 溶液A.1.3 轻质氧化镁（MgO ) ：不含碳酸盐，在500 ℃ 下加热氧化镁，以除去碳酸盐A.1.4 盐酸（HCI ，p＝1.18g/ml ) : lmol / L 溶液A.1.5 防沫剂：如石蜡碎片A.1.6 溴百里酚蓝（bromthymol blue ) : 0.5g/L 批示液A.2仪器　　常用实验室仪器及：　　蒸馏器：由一种500～800ml的蒸馏烧瓶及防喷头和一种垂直放置的冷凝管组装而成冷凝管末端可连接一合适长度的滴管，使出口尖端浸人吸取液液面下约2 cm 　　蒸馏器清洗：向蒸馏烧瓶中加人350ml 水，加几粒防爆沸颗粒，装好仪器，蒸馏到至少收集100 ml 水时，将馏出液及瓶内残留液弃去A.3蒸馏操作　　将50ml 硼酸溶液（A.1.1 ）移人接受瓶内，保证冷凝管出口在硼酸溶液液面之下量取300ml 样品，移入蒸馏烧瓶中，加几滴溴百里酚蓝批示（A .1.6 ) ，必要时，用氢氧化钠溶液（A .1 .2 ）或盐酸溶液（A .1 .4 ）调节pH 至6.0（批示剂呈黄色）～7.4 （批示剂呈蓝色）之间，加水使总体积约为350ml 。

向蒸馏烧瓶中加人0.25g 轻质氧化镁（A.1.3 ）及少量防爆沸颗粒〔 对某些工业废水样品，必要时，加人防沫剂（A.1 .5 ）〕 ，立即将蒸馏烧瓶与冷凝管连接好加热蒸馏，使馏出液速率约为10m l / m in ，待馏出液约为200ml 时，停止蒸馏将馏出液定容至原体积（300ml ）　　注：分取试份供纳氏试剂比色测定期，应先用氢氧化钠溶液（A.1.2 ）调节至中性附加阐明：　　本原则由国家环保局规划原则处提出　　本原则由江苏省环境监测站负责起草　　本原则重要起草人陆文兰　　本原则由中国环境监测总站负责解释纳氏试剂比色法测定水体中氨氮常用问题与解决措施 纳氏试剂比色法是测定水中氨氮的国标措施,文献[2]简介了纳氏试剂比色法的等效措施原则措施和等效措施对氨氮测定的简介较为具体,但实际工作中状况复杂,诸多问题需要分别进一步探讨并加以解决不少专家学者和专业技术人员对纳氏试剂比色法测定氨氮作了研究,我们根据工作经验,对纳氏试剂比色法测定水体中氨氮常用问题进行了总结,以期更好的指引实际工作1　实验原理1.1　纳氏试剂配制原理纳氏试剂的对的配制,影响措施的敏捷度理解纳氏反映机理,是对的配制纳氏试剂的核心。

纳氏试剂由Ｎｅｓｓｌｅｒ于1856年发明,有2种配制措施,常用ＨｇＣｌ2与ＫＩ反映的措施配制,其反映过程如下:显色基团为[ＨｇＩ4]2-,它的生成与Ｉ-浓度密切有关开始时,Ｈｇ2+与Ｉ-按反映(1)式生成红色沉淀ＨｇＩ2,迅速与过量Ｉ-按反映(2)式生成[ＨｇＩ4]2-淡黄色显色基团;当红色沉淀不再溶解时,表白Ｉ-不再过量,应立即停止加入ＨｇＣｌ2,此时可获得最大量的显色基团若继续加入Ｈｇ Ｃｌ2,反映(3)式和(4)式就会明显进行,促使显色基团不断分解,同步产生大量ＨｇＩ2红色沉淀,从而引起纳氏试剂敏捷度的减少1 2　氨氮反映原理理解氨氮反映原理对我们理解反映过程,控。