壳聚糖预富集离子色谱法测定水样中的草酸根.pdf

2 0 0 6 年11 月第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集湖北·武汉壳聚糖预富集离子色谱法测定水样中的草酸根田莉，沈敏，冯睿，薛爱芳，李胜清，陈浩’( 华中农业大学理学院化学系，武汉4 3 0 0 7 0 )草酸又名乙二酸，是一种最简单的二元羧酸，广泛存在于动植物以及微生物中草酸含量的测定对果蔬营养品质的鉴定及人体代谢产物的临床分析都具有十分重要的意义目前关于草酸测定方法的研究已不少，有直接分析和间接分析方法离子色谱是一种新型的高效液相色谱技术，现己成为分析阴离子的首选方法，并开始用于草酸的检测一般水中c 2 0 2 ‘含量较低，难以用离子色谱法直接测定本文通过壳聚糖( C T S ) 对草酸根预富集，离子色谱检测，对水样中C 2 0 4 2 测定进行研究结果表明：在p H = 3 ．0 0 时，C T S 对C 2 0 4 2 ‘的吸附率最高，可达1 0 0 ．0 ％；吸附后的C 2 0 4 } 用0 ．1 m o l ／L 的N a O H 即可定量解吸，解吸率为9 5 ．6 ％( n = 3R S D = I ．1 8 ％) 建立的方法具有灵敏度高、选择性好、抗干扰能力强、简便快速等特点。

1 实验部分1 ．1 仪器及试剂I C S 一1 0 0 0 型离子色谱仪：S H A —B 型恒温振荡器；P H S ．3 C 型精密p H 计；A L 2 0 4 型电子天平；8 1 —2 型磁力搅拌器：A V A T A R 3 3 0 型傅立叶变换红外光谱仪；1 9 9 ／m L 的N a 2 C 2 0 4 标准储备液；其它试剂均为分析纯：去离子水1 ．2 工作条件分离柱：I o n p a cA S 9 A —H C 分离柱；抑制器电流：7 0I l i A ；淋洗液：9m m o l ／LN a 2 C 0 3 溶液，流速1 ．5m L ／m i n ；进样量：2 5 吐1 ．3 实验方法1 ．3 ．1 样品前处理所取南湖水样经0 ．4 5 出r l 微孔滤膜过滤，于4 “ C 保存1 ．3 ．2 标准曲线的绘制采用草酸标准使用液逐级稀释法，配制浓度分别为o ，O ．1 ，O ．5 ，1 ．0 ，5 ．0 ，1 0 ．0 9 9 ／m L 的草酸标准溶液，用离子色谱测定，并求得峰面积与浓度关系的一元线性回归方程1 ．3 ．3 样品测定取经过滤的水样1 0 0 ．0m L ，用1 0 0m gC T S 进行预富集，再用O ．] m o l ／L 的N a O H洗脱( 约5m E ) ，然后用去离子水定容到1 0 ．0m L ，用离子色谱测定，代入标准系列的一元线性回归方程中，求得水样中草酸的含量。

2 结果与讨论2 ．1C T S 吸附Q 0 ．} 的因素考察分别考察了溶液p H 值、C T S 用量、温度和吸附平衡时间等对C 2 0 4 2 吸附率的影响试验结果表明：C T S 对草酸的吸附率受p H 值影响很大，在p H = 3 ．0 0 时，C T S 对C 2 0 4 2 ．的吸’通讯联系人2 0 0 6 年1 1 月第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集湖北·武汉附率最高，达1 0 0 ％；当C T S 的用量为2 0m g 时，即可达到最大吸附率( 1 0 0 ％) ；在所选试验温度条件下吸附率均达1 0 0 ％，在一般室温( 1 5 - 4 0 ℃) 下均可满足；C T S 对C 2 0 4 2 - 的吸附平衡时间为2 5r a i n ，而C T S 吸附C 2 0 4 2 ‘后，用5m L0 ．1 m o l ／L 的N a O H 溶液即可洗脱，解吸率可达9 5 ．6 ％( n = 3R S D = 1 ．18 ％) 2 ．2C T S 对C 舢} 的饱和吸附量试验结果表明：C T S 对C 2 0 4 2 的饱和吸附量为1 9 4 ．0m g ／g 2 ．3 离子色谱工作条件选择配制5p g ／m L 的C 2 0 4 2 ．标准溶液，含C I 。

N 0 2 N 0 3 s 0 4 } 等离子，分别选用9m m o l ／L 和1 2m m o l ／L 的N a 2 C 0 3 溶液，在不同流速条件下做离子色谱比较各离子色谱图可知，各离子在所选择的条件都能很好的分离；但增大淋洗液浓度和流速可缩短分析时间本实验根据仪器具体情况并考虑仪器的维护，选择淋洗液浓度为9m m o l ／L ，流速为1 ．5m L ／m i n 2 ．4 共存离子的干扰在2 5m L 含2 5 呜草酸根的溶液条件下，5 0 0 峙／m LC 1 ’( N a C I ) ，5 0p g ／m LN O 孓( K N 0 3 ) ，2 0 0I - t g ／m LS 0 4 } ( N a 2 S 0 4 ) ，1 0 0g g ／m LP 0 4 》( K H 2 P 0 4 ) 不影响C T S 对C 2 0 4 卜的吸附与测定2 ．5 线性范围考察和精密度与检出限线性回归方程为y = 0 ．1 0 8 2 x - 0 ．0 0 6 4 ，R - - 0 ．9 9 9 5 在0 ．1 - - 5 0p 咖L 浓度范围内显示良好的线性，按信噪比为3 计算求得草酸的检出限为0 ．0 8 5 6B g ／m L 。

对1 0p g ／m LC 2 0 4 2 标准溶液进行6次平行测定，其相对标准偏差为0 ．6 1 ％，精密度好2 ．6C T S 吸附& 仉} 的机理探讨从C T S 吸附C 2 0 4 厶前以及从饱和富集C 2 0 4 2 后的壳聚糖的红外谱图可以看出，其主要吸收振动峰( —_ N H 2 ，—o H ) 基本没有改变由此推测，C T S 对C 2 0 4 2 “ 的吸附主要为物理吸附2 ．7 水样中岛0 ．} 的测定取南湖水样，用O ．4 5f u n 滤膜抽滤，取1 0 0m L 水样n 份，按1 ．3 ．3 节中的实验步骤测定，并做加标回收实验，水样的回收率为9 2 ．8 ~ 9 8 ．0 ％，分析结果令人满意S e p a r a t i o na n dP r e c o n c e n t r a t i o no fO x a l a t eo nC h i t o s a n a n dI t sD e t e r m i n a t i o nb yI o nC h r o m a t o g r a p h yT i a nL i ，S h e nM i n ，F e n gR u i ，X u eA i - f a n g ，L iS h e n g ．q i n g ，C h e nH a o ’( C o l l e g eo fS c i e n c e ，H u a z h o n gA g r i c u l t u r a lU n i V e r S 咄W u h a n4 3 0 0 7 0 )。