实验皂化值和碘值的测定.pdf

实验九皂化值和碘值的测定一、实验目的1. 掌握测定碘值和皂化值的原理及操作方法2. 加深对油脂性质的了解3. 了解测定碘值的意义二、实验原理1.脂肪的碱水解称皂化作用皂化1g 脂肪所需KOH 的毫克数，称为皂化价脂肪的皂化价和其相对分子质量成反比(亦与其所含脂酸相对分子质量成反比)，由皂化价的数值可知混合脂肪 (或脂酸 )的平均相对分子质量2.脂肪中的不饱和脂肪酸碳链上有不饱和键，可以吸收卤素(Cl2 ，Br2 或 I2)，不饱和键数目越多，吸收的卤素也越多每100 克脂肪，在一定条件下所吸收的碘的克数，称为该脂肪的碘值碘值愈高，不饱和脂肪酸的含量愈高因此对于一个油脂产品，其碘值是处在一定范围内的 油脂工业中生产的油酸是橡胶合成工业的原料，亚油酸是医药上治疗高血压药物的重要原材料， 它们都是不饱和脂肪酸；而另一类产品如硬脂酸是饱和脂肪酸如果产品中掺有一些其它脂肪酸杂质，其碘值会发生改变，因此碘值可被用来表示产品的纯度，同时推算出油、脂的定量组成在生产中常需测定碘值，如判断产品分离去杂(指不饱和脂肪酸杂质)的程度等本实验用硫代硫酸钠滴定过量的溴化钾与碘化钾反应放出的碘，以求出与脂肪加成的碘量。

IBr+KI → KBr+I2 I2+2Na2S2O3 → 2NaI+Na 2S4O6 样品最适量、碘值和作用时间具有一定的关系三、仪器和试剂1.仪器碘值滴定瓶 (250～ 300mL) 、或用具塞锥形瓶代替、量筒 (10，50mL) 、 样品管 (直径约 0.5cm ，长 2.5cm) 、滴定管 (50mL) 、分析天平或扭力天平电热恒温水浴锅、2.试剂1）. 汉诺斯 (Hanus) 溶液：取12.2g 碘，放入1500mL 锥形瓶内，徐徐加入1000mL 冰醋酸(99.5%) ，边加边摇，同时略加温热，使碘溶解冷却后，加溴约3 毫升注意：所用冰醋酸不应含有还原物质取2 毫升冰醋酸，加少许重铬酸钾及硫酸若呈绿色，则证明有还原物质存在2). 0.05mol/L标准硫代硫酸钠溶液：将结晶硫代硫酸钠50g ，放在经煮沸后冷却的蒸馏水中(无 CO2 存在 )添加硼砂7.6g 或氢氧化钠1.6g 硫代硫酸钠溶液在pH9 ～10 最稳定 )稀释到 2000mL 后，用标准0.02mol/L碘酸钾溶液按下法标定：准确地量取0.02mol/L碘酸钾溶液20mL 、10％碘化钾溶液10mL 和 0.5mol/L 硫酸 20mL ，混合均匀。

以1％淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠溶液进行标定按下列反应式计算硫代硫酸钠溶液浓度后，用水稀释至01mol/L 3). 纯四氯化碳4). 1% 淀粉溶液 (溶于饱和氯化钠溶液中) 5). 10% 碘化钾溶液6). 花生油或猪油7).0.100mol/L 氢氧化钠乙醇溶液70％乙醇 (C.P.)、1％酚酞指示剂、100mol/L 盐酸标准溶液四、操作步骤1 碘值的测定用玻璃小管 (约 0.5 厘米 × 2.5 厘米 )准确称量0.3 ～0.4 克花生油 (或者约 0.1 克蓖麻油， 约 0.5克猪油 )2 份将样品和小管一起放入两个干燥的碘值测定瓶内①，切勿使油粘在瓶颈或壁上各加四氯化碳10 毫升，轻轻摇动，使油全部溶解用滴定管仔细地向每个碘值测定瓶内准确加入汉诺斯(Hanus) 溶液 25 毫升，勿使溶液接触瓶颈塞好玻璃塞，在玻璃塞与瓶口之间加数滴10％碘化钾溶液封闭缝隙，以防止碘升华溢出造成测定误差然后，在20一 30℃暗处放置30 分钟根据经验，测定碘值在110 以下的油脂时放置30 分钟，碘值高于此值则需放置1 小时； 放置温度应保持20℃以上， 若温度过低， 放置时间应增至2 小时。

放置期间应不时摇动卤素的加成反应是可逆反应，只有在卤素绝对过量时，该反应才能进行完全所以油吸收的碘量不应超过汉诺斯(Hanus) 溶液所含碘量的一半若瓶内混合液的颜色很浅，表示油用量过多，应再称取较少量的油，重做放置 30min后，立刻小心打开玻璃塞，使塞旁碘化钾溶液流入瓶内，切勿丢失用新配制的 10% 碘化钾10mL和蒸馏水50mL把玻璃塞上和瓶颈上的液体冲入瓶内，混匀用0.05mol/L硫代硫酸钠溶液迅速滴定至瓶内溶液呈浅黄色加入 1% 淀粉约 1mL ，继续滴定将近终点时，用力振荡，使碘由四氯化碳全部进入水溶液内再滴至蓝色消失为止，即达到滴定终点 用力振荡是滴定成败的关键之一，否则容易滴过头或不足如果振荡不够， 四氯化碳层呈现紫色或红色，此时需继续用力振荡使碘全部进入水层滴定完毕放置一些时间后，滴定液应返回蓝色，否则就表示滴定过量(为什么？ )另作两份空白对照，除不加油样品外，其余操作同上滴定后，将废液倒入废液瓶，以便收回四氯化碳注意：实验中使用的仪器，包括碘值测定瓶、量筒、滴定管和称样品用的玻璃小管，都必须是洁净、干燥的2.皂化值的测定在电子分析天平上称取脂肪0.5g 左右，置于 250mL 烧瓶中， 加入 0.100mol/LNaOH 乙醇(普通乙醇中含有少量醛类，配制NaOH 溶液时易显色，故应除去醛类，无醛乙醇的制取方法是：溶 1.5gAgNO3于 3 mL 水中，加入 1000 mL 乙醇，混匀；另溶 3gKOH 于 15 mL 热乙醇中，冷后倾入上述硝酸银—乙醇溶液中，再混匀，静置，使氧化银沉下，虹吸取出上清液，蒸馏即得。

)溶液 50mL 烧瓶上装冷凝管于沸水浴内回流30～ 60min ， 至烧瓶内的脂肪完全皂化为止(此时瓶内液体澄清并无油珠出现)皂化过程中，若乙醇被蒸发，可酌情补充适量的70％乙醇皂化完毕，冷至室温，加1％酚酞指示剂2 滴，以 0.100mol/LHCl 液滴定剩余的碱(滴定所用 0.100mol/LHCl 的量太少，可用微量滴定管)，记录盐酸用量另作一空白试验，除不加脂肪外，其余操作同上，记录空白试验盐酸的用量五、计算1.碘值碘值表示100 克脂肪所能吸收的碘的克数，因此样品的碘值计算如下：A—滴定空白用去的硫代硫酸钠溶液平均毫升数；B—为滴定样品用去的硫代硫酸钠溶液平均毫升数；C—为样品重量；T—与 1 毫升 0.05mol/L硫代硫酸钠溶液相当的碘的克数测定脂肪酸和其他脂类物质的碘值时，操作方法完全相同2.皂化值c—HCl 的物质的量浓度，即0.100mol/L ；m—脂肪质量 (g) ；56.1 —每摩尔 KOH 的质量 (g/moL) 六、注意事项。