不同蒸馏时段的赤桉叶挥发油的化学成分研究.doc

1不同蒸馏时段的赤桉叶挥发油的化学成 分研究作者：田玉红 张祥民 陈志燕 蒋宏霖 王维刚【摘要】 目的分析不同蒸馏时段的赤桉叶挥发油的化学成分,探讨蒸馏时间对赤桉叶挥发油化学成分的影响方法采用水蒸气蒸馏法提取不同蒸馏时段的挥发油馏分，通过气相色谱-质谱（GC-MS）联用分析鉴定其化学成分结果蒸馏初期的赤桉叶油以单萜类化合物为主，随着蒸馏的进行，倍半萜类化合物的种类和含量逐渐增加主成分 1,8-桉叶油素主要集中在蒸馏的 30 min 内，其相对百分含量大大高于在总挥发油中的含量结论蒸馏时间对赤桉叶挥发油化学成分的影响很大，可以通过控制蒸馏时间提高赤桉叶油的品质 【关键词】 赤桉 挥发油 气相色谱-质谱联用 蒸馏时段赤桉 Eucalyptus camaldulensis 是桃金娘科桉属植物，具有速生、高产、优质、耐寒能力强的特点，在我国广东、广西、福建、湖南、浙江、云南、四川等地均有栽培赤桉是广西中部地区的主要速生林品种之一，其木材被广泛应用于造船、枕木、人造板和造纸方面［1］该树种枝叶繁茂，叶片富含挥发油，开发桉叶油资源是提高赤桉综合利用价值的有效手段田玉红等［2］曾对赤桉叶油的化学成分进行了研究，其主要成分为 1,8-桉叶油素、α-蒎烯、蓝桉醇、乙酸松油酯、α-松油醇等，鲜叶中主成分 1,8-桉叶油素的含量为 50.17%，在医药和香料工业具有一定的开发价值。

如何在生产中进一步提高 1,8-桉叶油素的含量，从而提高桉叶油的品质，是赤桉叶油生产所要面临的问题2目前桉叶油的生产都是采用传统的水蒸气蒸馏工艺，蒸馏时间是影响桉叶油的质量的主要因素之一［3，4］为了更好地指导生产，本文对赤桉叶油的化学成分与提取时间之间的关系进行了研究1 仪器与材料1.1 仪器 QP5050A 型气相色谱-质谱联用仪（日本岛津公司）；挥发油提取器1.2 材料 赤桉叶采自广西黄冕林场波寨分场，经黄冕林场生产科陶明有工程师鉴定，样品经自然风干后备用实验所用试剂皆为国产分析纯2 方法2.1 赤桉叶挥发油的提取2.1.1 总赤桉叶挥发油的提取将 200 g 阴干的赤桉叶切成 1～2 cm2 的碎片，于挥发油提取器中按常规水蒸气蒸馏法提取 6 h，静置分层后读取挥发油的体积［5］油被收集下来经无水硫酸钠干燥后，进行成分分析2.1.2 不同蒸馏时段赤桉叶挥发油的提取称取 200 g 阴干的桉叶样品切成1～2 cm2 的碎片，于挥发油提取器中按常规水蒸气蒸馏法提取，控制水的回流速度为 4～5 ml·min-1，分别收取 0～10 min（馏分 1）、10～30 min（馏分 2）、30～60 min（馏分 3）、60～180 min（馏分 4）、180～360 min（馏分 5）5 个时间段的油相成分，各馏分挥发油充分静置至油水分层后读取挥发油体积［4］。

馏分 1 得到挥发油3.48 ml，馏分 2 得到挥发油 1.38 ml，馏分 3 得到挥发油 0.56 ml，馏分 4 得到挥发油 0.56 ml，馏分 5 得到挥发油 0.30 ml油被收集下来经无水硫酸钠干燥后进行成3分分析2.2 气相色谱-质谱工作参数2.2.1 气相色谱条件 DB-1 型弹性石英毛细管色谱柱（JW Scientific, USA），规格为 30 m×0.25 mm×0.25 μm；采用程序升温：60℃保持 1 min，升至140℃(3℃/min),再升至 170℃(2℃/min), 继续升至 250℃(8℃/min),于 250℃保持 5 min；载气为高纯氦气；柱前压 47 kPa，分流比 1∶50，进样口温度 250℃，接口温度230℃2.2.2 质谱条件 EI 电离源，电子能量 70 eV，电子倍增器电压 1.5 KV，质量扫描范围 33～550 amu，全扫描方式 3 结果3.1 不同蒸馏时段赤桉叶油的提取率赤桉叶挥发油的相对提取率（体积分数）随着蒸馏时间的延长而降低在 0～10 min 时段相对提取率为 55.41%，10～30 min 时段为 21.97%，30～60 min 时段为 8.92%，60～180 min 时段为8.92%，180～360 min 时段为 4.78%。

3.2 不同蒸馏时段赤桉叶油的化学成分按上述 GC-MS 条件对总赤桉叶挥发油和不同蒸馏时段的挥发油馏分进行分析，得到总离子流色谱图经分析鉴定，总赤桉叶油确认了 53 个组分的化学成分，占总离子流出峰面积的 94.14%0～10 min馏分鉴定了 36 个成分，占总峰面积的 98.39%；10～30 min 馏分鉴定了 51 个成分，占总峰面积的 97.12%；30～60 min 馏分鉴定了 58 个成分，占总峰面积的92.60%；60～180 min 馏分鉴定了 46 个成分，占总峰面积的 89.28%；180～360 min馏分鉴定了 32 个成分，占总峰面积的 87.93%采用计算机对各峰质谱图进行NIST 标准谱库的检索，根据质谱裂解规律进行核对，参考标准图谱和相关文献确4定其化学结构［5～7］，利用峰面积归一法计算各组分的相对含量结果见表 1表 1 不同蒸馏时段赤桉叶挥发油的化学成分（略）“-”为未检测出由表 1 可见不同蒸馏时段的赤桉叶挥发油成分相差很大,在 0～10 min 和10～30 min 馏分中基本上以单萜类化合物为主,倍半萜类化合物的含量皆不足 10%随着蒸馏的进行，倍半萜类化合物的含量和种类逐渐增加，单萜类化合物的含量相应减少。

在 180～360 min 馏分中约 70%的化合物为倍半萜类化合物4 讨论不同蒸馏时段的赤桉叶油中，主成分 1,8-桉叶油素的含量也相差很大在0～10 min 馏分中 1,8-桉叶油素的含量达到了 76.86%，在 10～30 min 馏分中为53.67%，而在 30～60 min，60～180 min，180～360 min 的馏分中则分别只有19.49%，4.72%，1.64%说明 1,8-桉叶油素在蒸馏的前 30 min 内，大部分已蒸出，且相对含量大大高于在总挥发油中的相对含量（47.35%），这对提高赤桉叶油的品质和 1,8-桉叶油素的分离提纯非常有利参考文献】［1］ 祁树雄. 中国桉树，第 2 版［M］. 北京: 中国林业出版社, 2002：44.［2］ 田玉红，刘雄民，周永红，等. 赤桉和本泌桉叶精油的化学成分研究［J］. 精细化工，2005，22（12）：920.［3］ 张燕君, 陈利芳. 蒸馏时间与互叶白千层精油主要化学成分及出油率关5系的研究［J］. 林产化学与工业, 2002, 22(3): 33. ［4］ 田玉红，刘雄民，周永红，等. 不同蒸馏时段的粗皮桉叶精油的化学成分［J］. 中国中药杂志，2006，31(19)：1641.［5］ H. Li, J. L. Madden, B. M. Potts. Variation in volatile leaf oils of the Tasmanian Eucalyptus Species II.Subgenus Symphyomyrtus［J］. Biochemical Systematics and Ecology, 1996, 24: 547.［6］ D. T. Wildy, J. S. Pate, J. R. Bartle. Variations in composition and yield of leaf oils from alley-farmed oil mallees (Eucalyptus spp.) at a range of contrasting sites in the Western Australian wheatbelt ［J］. Forest Ecology and Management, 2000, 134: 205.［7］ 丛浦珠，苏克曼. 分析化学手册·质谱分析［M］. 北京: 化学工业出版社, 2000：848.。