浮选药剂分子设计第三章硫化矿捕收剂.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第三,章,章硫,化,化矿,捕,捕收,剂,剂,特点,：,：分,子,子内,含,含有,硫,硫原,子,子，,对,对硫,化,化矿,有,有捕,收,收作,用,用,主要,有,有：1）,阴,阴离,子,子型,（,（,黄,黄药,，,，黑,药,药和,硫,硫氮,类,类）,；,；2,）,）极,性,性油,类,类化,合,合物,（,（黄,药,药，,黑,黑药,和,和硫,氮,氮的,衍,衍生,物,物）,第一,节,节,黄,黄药,及,及其,衍,衍生,物,物,分子式,R-O-C（S）-SMe,制法,ROH+NaOH+CS,2,ROCSSNa+H,2,O+热,性质,1）不稳定，遇光和热易分解,2）中等毒性，气味难闻,3）遇水易分解,4）遇游离碱分解,5）在强酸性介质中，分解与结合质子成黄原酸平衡，但分解更强,一、,黄,黄药,黄药,的,的捕,收,收性,能,能,是应,用,用最,广,广的,硫,硫化,矿,矿捕,收,收剂,优点,：,：捕,收,收能,力,力强,；,；低,级,级黄,药,药无,起,起泡,性,性；,水,水溶,性,性良,好,好；,易,易合,成,成；,成,成本,不,不高,。

缺点,：,：选,择,择性,不,不强,，,，必,须,须配,合,合抑,制,制剂,使,使用,黄药,类,类捕,收,收剂,的,的捕,收,收机,理,理,（1,）,）与,方,方铅,矿,矿的,作,作用,机,机理,缺氧,时,时：,黄,黄药,与,与方,铅,铅矿,表,表面,铅,铅离,子,子一,对,对一,配,配位,，,，呈,单,单分,子,子层,吸,吸附,在,方,方铅,矿,矿表,面,面是,化,化学,吸,吸附,有氧,时,时：,两,两种,形,形式,，,，一,是,是黄,药,药离,子,子的,单,单层,吸,吸附,；,；另,一,一是,多,多层,吸,吸附,形,形成,黄,黄原,酸,酸铅,沉,沉淀,2,）,）黄,药,药与,黄,黄铁,矿,矿的,作,作用,机,机理,缺氧,时,时：,黄,黄药,在,在黄,铁,铁矿,表,表面,吸,吸附,低,低于,单,单分,子,子吸,附,附，,乙,乙黄,药,药在,黄,黄铁,矿,矿表,面,面是,化,化学,吸,吸附,有氧,时,时：,黄,黄药,被,被氧,化,化成,双,双黄,药,药，,再,再吸,附,附到,黄,黄铁,矿,矿表,面,面，,起,起浮,选,选作,用,用的,是,是双,黄,黄药,（3,）,）黄,药,药与,其,其它,硫,硫化,矿,矿的,作,作用,机,机理,不同,矿,矿物,与,与黄,药,药的,作,作用,机,机理,一,一般,介,介于,方,方铅,矿,矿和,黄,黄铁,矿,矿之,间,间，,有,有的,生,生成,黄,黄原,酸,酸沉,淀,淀；,有,有的,生,生成,双,双黄,药,药吸,附,附；,有,有的,是,是生,成,成黄,原,原酸,盐,盐和,双,双黄,药,药共,吸,吸附,，,，这,取,取决,于,于矿,物,物和,黄,黄药,在,在矿,浆,浆中,的,的电,位,位。

二、,双,双黄,药,药,双黄,药,药是,黄,黄药,的,的氧,化,化产,物,物，,其,其通,式,式为,：,：,SS,RO-C-S-S-C-OR,其中R为,烃,烃基,双黄,药,药的,制,制法,：,：,CS,2,+ROH+NaOHROCSSNa+H,2,O,2ROCSSNa+H,2,SO,4,2ROCSSH+NaSO,4,2ROCSSH+(O)ROCSS-SSCOR+H,2,O,（一,）,）双,黄,黄药,的,的性,质,质,双黄,药,药是,难,难溶,于,于水,的,的黄,色,色油,状,状液,体,体或,低,低熔,点,点固,体,体双,双黄,药,药是,非,非离,子,子型,捕,捕收,剂,剂，,在,在酸,性,性介,质,质中,比,比黄,药,药稳,定,定，,当,当pH值,升,升高,时,时，,逐,逐渐,分,分解,为,为黄,药,药：,2ROCSS-SSCOR+4OH,-,4ROCSS,-,+O,2,+2H,2,O,pH值升,高,高，OH-浓度大,，,，平衡向,右,右移动，,双,双黄药转,化,化为黄药,，,，从化学,平,平衡观点,看,看，在溶,液,液中双黄,药,药和黄药,两,两者应同,时,时存在，,只,只不过含,量,量随溶液,的,的pH值,不,不同而不,同,同。

二）双,黄,黄药的捕,收,收性能,双黄药多,用,用作硫化,矿,矿的捕收,剂,剂，用于,浮,浮选方铅,矿,矿时，其,捕,捕收性能,与,与黄药相,当,当用于,铜,铜铅分离,时,时，双黄,药,药的选择,性,性比黄药,好,好，因为,该,该药对重,铬,铬酸盐抑,制,制后的方,铅,铅矿捕收,能,能力很差,，,，故能获,得,得品味较,高,高含铅较,少,少的铜精,矿,矿用于浮选,黄,黄铜矿时,，,，因它对,黄,黄铁矿的,捕,捕收能力,较,较弱，故,其,其选择性,比,比黄药好,双黄药,对,对沉淀铜,和,和自然铜,的,的捕收能,力,力比黄药,强,强三、黄原,酸,酸酯,黄原酸酯,也,也是黄药,的,的衍生物,，,，黄药分,子,子中的金,属,属离子被,烃,烃基或烃,基,基的取代,物,物取代而,成,成，结构,式,式如下：,S,ROC-SR,通式中R,是,是烃基，R是烃,基,基或烃基,的,的取代物,一）黄,原,原酸丙烯,酯,酯,黄药与3-氯丙烯,作,作用生成,黄,黄原酸丙,烯,烯酯：ROCSSNa+ClCH,2,CH=CH,2,ROCSS-CH,2,CH=CH,2,+NaCl,该药剂多,为,为油状液,体,体、不溶,于,于水、易,溶,溶于酒精,、,、苯、丙,酮,酮等有机,溶,溶剂。

黄原酸丙,烯,烯酯在水,中,中不电离,，,，溶解度,较,较小、是,较,较好的硫,化,化矿捕收,剂,剂，选择,性,性较黄药,强,强从乙,基,基至己基,的,的各种黄,原,原酸丙烯,酯,酯对黄铜,矿,矿、活化,了,了的闪锌,矿,矿及黄铁,矿,矿的捕收,能,能力随着R基碳链,的,的增长而,加,加强，但,仍,仍稍弱于,丁,丁黄药，,并,并且对黄,铁,铁矿只有,很,很弱的捕,收,收能力二）烷,基,基黄原酸,丙,丙腈酯,烷基黄原,酸,酸丙腈酯,结,结构式如,下,下：,S,ROC-SH,2,CH,2,CN,式中R是,含,含28,个,个碳原子,的,的烷基,烷基黄原,酸,酸丙腈酯,是,是自然铜,、,、金及铜,、,、铅、锌,、,、,铁、汞、,砷,砷、锑、,钼,钼等硫化,矿,矿的有效,捕,捕收剂，,在,在某、,些情况下,与,与水溶性,捕,捕收剂混,合,合使用，,可,可以改善,分,分选,效果，特,别,别在低pH值条件,下,下浮选硫,化,化铜矿，,一,一般效,果都超过,黄,黄原酸丙,烯,烯酯，但,不,不如黄原,酸,酸丙烯腈,酯,酯三）烷,基,基黄原酸,丙,丙烯腈酯,结构式如,下,下：,S,ROC-SCH=CHCN,式中R是,烷,烷基，其,碳,碳原子数,可,可多至12个。

烷基黄原,酸,酸丙烯腈,酯,酯对黄铜,矿,矿有较好,的,的捕收性,能，在原,矿,矿性质、,浮,浮选条件,及,及药剂用,量,量相同的,条,条件,下，用异,丙,丙基黄原,酸,酸丙烯腈,酯,酯作捕收,剂,剂时，尾,矿,矿含,铜最低，,即,即它的捕,收,收能力最,强,强，烷基,黄,黄原酸丙,腈,腈酯,居中，戊,基,基黄原酸,丙,丙烯酯的,尾,尾矿含铜,最,最高四）烷,基,基黄原酸,烷,烷基甲酸,酯,酯,烷基黄原,酸,酸烷基甲,酸,酸酯也是,黄,黄药酯的,一,一种，结,构,构式,如下：,SO,ROC-S-C-OR,式中R，R为16个碳,原,原子的烷,基,基，由黄,药,药与氯,甲酸酯作,用,用而成此药用于,浮,浮选铜、,钼,钼硫化矿,得,得到良好,结,结果五）烷,基,基黄原酸,次,次甲基膦,酸,酸二甲酯,此种药剂,也,也是黄药,的,的衍生物,，,，结构式,如,如下：,SOCH,3,ROC-S-CH,2,-P=O,OCH,3,式中R为,含,含24,个,个碳原子,的,的烷基该,该药为极,性,性油,状物，可,作,作为有色,金,金属硫化,矿,矿捕收剂,，,，在矿物,表,表面,其极性基,的,的硫、氧,原,原子发生,吸,吸附，烷,基,基疏水而,是,是矿,粒上浮。

四、硫氨,酯,酯,硫氨酯的,学,学名为O-烷基-N-烷基,硫,硫逐氨基,甲,甲酸,酯，是硫,化,化矿的捕,收,收剂，结,构,构式如下,：,：,SR,ROC-N-R”,分子中与,氧,氧原子相,连,连的R基,和,和与氮原,子,子相连的R,基可以是,相,相同的烷,基,基，也可,以,以是不同,的,的烷基，R”可,以是氢原,子,子也可以,是,是烷基一）硫,氨,氨酯的性,质,质,硫氨酯是,油,油状液体,，,，具有特,殊,殊气味，,比,比重略低,于水，在,水,水中溶解,度,度较小硫,硫氨酯在,酸,酸性及中,性,性介,质中呈“,硫,硫逐”（C=S）,形,形式存在,，,，而在碱,性,性介质中,则,则,能转变为,硫,硫醇型，,因,因此可认,为,为硫氨酯,具,具有弱酸,性,性：,SSH,ROC-NHRROC=NR,酸性或中,性,性介质中,碱,碱性,介,介质中,在12%氢氧化,钠,钠溶液中,可,可能发生,下,下列转化,：,：,SS,-,S,ROC-NHRROC=NR+H,+,ROC-N,-,-R+H,+,（二）硫,氨,氨酯的捕,收,收性能,硫氨酯的,特,特点是用,量,量少，对,黄,黄铁矿的,捕,捕收能力,极弱，因,此,此，对含,黄,黄铜矿和,黄,黄铁矿的,矿,矿石优先,浮,浮铜,很有效，,对,对锌、硫,分,分离也能,得,得到较好,效,效果。

例,如,如用,丁硫氨酯,浮,浮选含铜,、,、锌、硫,矿,矿石，随,着,着矿浆pH值的,提高，黄,铁,铁矿的回,收,收率急剧,下,下降，而,铜,铜和锌的,回,回收,率在很宽,的,的pH范,围,围内仍保,持,持不变，,且,且品位上,升,升因,此，在pH值1010.5范围内,用,用硫氨酯,从,从硫中优,先,先浮选,铜和锌，,都,都能得到,较,较好结果,五、胺醇,黄,黄药,胺醇黄药,的,的通式如,下,下：,R,1,S,N-R,3,OC-SH(Na,或,或K),R,2,式中R,1,为烃基、R,2,为烃基或H，R,3,为-（-CH,2,-）,n,-，,一般n=1或2据报导，,二,二乙胺甲,醇,醇钠黄药,对,对铜、铅,、,、锌硫化,矿的捕收,力,力很强，,是,是常规捕,收,收剂的25倍，,浮,浮选大屯,硫化矿取,得,得的效果,比,比黄药好,，,，因用量,少,少可减少,对,对环,境的污染,二丁胺,乙,乙醇钠黄,药,药对镍的,捕,捕收力比,丁,丁黄,药强，是,含,含镍磁黄,铁,铁矿的有,效,效捕收剂,第二节,黑,黑药及其,衍,衍生物,一、黑药,黑药在硫,化,化矿浮选,中,中应用已,久,久，其使,用,用之广仅,次于黄药,。

黑药学,名,名为二烃,基,基二硫代,磷,磷酸（盐,）,），,具有如下,通,通式：,ROS,P,ROSH（Me）,R是芳基,时,时称酚黑,药,药，R是,烷,烷基时称,醇,醇黑药酸,酸,式黑药用,氨,氨中和成,铵,铵黑药，,用,用氢氧化,钠,钠中和成,钠,钠黑,药，因此,通,通式中的Me可以,代,代表Na,+,或NH,4,+,一）黑,药,药的制法,用醇或酚,与,与五硫化,二,二磷作用,得,得黑药，,甲,甲酚黑药,的制法如,下,下：,4CH,3,-OH+P,2,S,5,2(CH,3,-O),2,PSSH+H,2,S,生产丁铵,黑,黑药时，,先,先合成二,丁,丁基二硫,代,代磷酸,（丁基黑,药,药），再,用,用氨中和,则,则成丁铵,黑,黑药，用,氢,氢氧,化钠中和,则,则成丁钠,黑,黑药4CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,OH+P,2,S,5,2(CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,O),2,PSSH+H,2,S,(CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,O),2,PSSH+NH,3,(CH,3,CH,2,CH,2,CH,2,O),2,PSSNH,4,120,140,708。