有机波谱解析核磁共振碳谱ppt课件.ppt

核磁共振碳核磁共振碳谱• 能产生共振的同位素核为13C• 丰度低(1.107%)，测定时样品用量大，时间长• 化学位移范围：0~200 ppm1. 13C谱的根底知的根底知识2. 化学位移与构造化学位移与构造13C NMR的d范围：0~200 ppm烷烃类饱和碳原子　0~70 ppm诱导效效应对化学位移的影响化学位移的影响d (ppm)3. 重重氢溶溶剂的化学位移和峰型的化学位移和峰型重重氢的自旋量子数：的自旋量子数：I = 1重重氢巧合巧合给出的分裂信号出的分裂信号(13C)：：2In + 1 = 2n + 1 (n 重重氢数数)4. 几种常几种常见13C NMR的的谱(1) 偏共振去偶偏共振去偶(off-resonance decoupling)消除了弱的C-H巧合，只保管直接与13C衔接的1H核的巧合(普通：1JC-H = 150~200 Hz)．特征特征一些化合物的偏共振去偶一些化合物的偏共振去偶13C NMR13C NMR13C NMR of off-resonance decouplingCDCl3 13C NMR of off-resonance decouplingCDCl3 偏共振去偶偏共振去偶13C谱的的优缺缺陷陷优点：可以点：可以获得得较多的信息多的信息 例如：在不同碳核周例如：在不同碳核周围H的配置情况的配置情况缺陷：缺陷：谱线重叠重叠过多，多，给解析添加困解析添加困难(2) 宽带去偶去偶(wide band decoupling )同同时发射多个射多个频率的射率的射频，消除全部，消除全部1H核核对13C核核的巧合，同的巧合，同时产生生NOE，两者均增大了，两者均增大了13C信号信号强度度．． 优点：减少点：减少谱线的重叠的重叠, ,谱图明晰、明了明晰、明了缺陷：失去缺陷：失去许多分子构造信息多分子构造信息 宽带去偶去偶13C谱的的优缺陷缺陷一些化合物的一些化合物的宽带去偶去偶13C NMR13C NMRCDCl3 13C NMR of wide band decoupling(3) 选择去偶去偶(selective decoupling)方法：方法：选择某一某一1H进展去偶展去偶(照射照射) 前提：通常在准确知道化合物的前提：通常在准确知道化合物的1H谱图(氢核的化学　核的化学　　　　位移　　　位移) 情况下运用．情况下运用．例：确定化合物例：确定化合物A中中C3和和C4的的归属属普通的测定方法很难对C3和C4进展归属13C NMR of off-resonance decoupling for compound A首先首先经过1H NMR确定确定H3和和H4(易易识别)，然后分，然后分别选择照射照射H3和和H4，， 13C NMR中相中相应的的C3和和C4变为单峰．峰．(4) DEPT测定定DEPT: Distortionless Enhancement by Polarization Transfer目的：目的：经过13C NMR和和DEPT结合合测定，定，归属不同属不同类型的型的13C核核．．(i) DEPT: 一级碳(1C)和三级碳(3C)的信号朝上， 二级碳(2C)信号向下， 四级碳(4C)信号消逝(ii) 90 DEPT: 只显示三级碳(3C)的共振信号两种常用的两种常用的测定方法和定方法和结果果 DEPT的的谱图特征特征2C1C3C3C脂肪区脂肪区芳香区芳香区CDCl3 构造同定构造同定1H NMRIR构造同定构造同定(i)MS: 206 (M+); 127(M+-Br)(ii) 1H NMR例例1：某化合物分子：某化合物分子组成成为C4H6O2，其，其13C NMR如下：如下： (a) 偏共振去偶；偏共振去偶；(b) 宽带去偶．去偶． 试推推测该化合物的构造．化合物的构造．例例2：某化合物分子：某化合物分子组成成为C8H5NO2，其，其宽带去偶去偶13C NMR如下如下所示．另外，信号所示．另外，信号1，，2，，5，，6的偏共振去偶的偏共振去偶为单峰，峰， 3，，4为双峰．双峰．试推推测该化合物的构造．化合物的构造．例例3：某化合物分子：某化合物分子组成成为C9H10NO，其，其13C NMR如下：如下： (a) 偏共振去偶；偏共振去偶；(b) 宽带去偶．去偶． 试推推测该化合物的构造．化合物的构造．分析分析例例4. 某化合物的分子某化合物的分子组成成为C4H7O2Br．在．在CDCl3溶溶剂中它的中它的1H NMR和和13C NMR(宽带去偶去偶)如下如下图．推．推测其构造．其构造．例例5. 某化合物的分子某化合物的分子组成成为C6H12O．在．在CDCl3溶溶剂中它的中它的1H NMR和和13C NMR如下如下图．推．推测其构造．其构造．例例6. 某化合物的分子某化合物的分子组成成为C8H12O2．在．在CDCl3溶溶剂中它的中它的1H NMR和和13C NMR如下如下图．推．推测其构造．其构造．例例7. 某化合物的分子某化合物的分子组成成为C11H12O2 ．在．在CDCl3溶溶剂中它的中它的1H NMR和和13C NMR如下如下图．推．推测其构造．其构造．。