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1.己内酰胺简介1.1 己内酰胺理化性质及主要用途己内酰胺（简称 CPL）分子式：C6H11NO 分子量：133.16 己内酰胺是 ε-氨基己酸 H2N(CH2)5COOH 分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6 纤维(即锦纶)和尼龙—6 工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及 L-赖氨酸等下游产品它常温下为白色晶体或结晶性粉末熔点(CH2)5CONH69～71℃，沸点 139℃(12 毫米汞柱) 、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa) 、165~167℃(2247Pa)比重：1.05(70%水溶液 )，熔化热： 121.8J/g，蒸发热：487.2J/g纯己内酰胺的凝固点为 69.2℃，在 760mmHg 时沸点为 268.5℃，85℃下密度 1010kg/m3在 20℃水中溶解度为 100g 水溶解 82g 己内酰胺受热时起聚合反应，遇火能燃烧常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂受热时易发生聚合反应己内酰胺（CPL ）是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6 切片，或锦纶-6 切片） ，可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。

还主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂，广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域尼龙-6 切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域己内酰胺（CPL）是制造聚酰胺纤维和树脂的主要原料聚酰胺广泛应用于纺织、电子和汽车及食品包装薄膜等行业世界上己内酰胺 98%用于聚合、生产2 己内酰胺的岗位任务1.21，萃取岗位将硫胺装置来的粗己内酰胺用苯进行萃取，所得的苯己液，再用工艺水进行反萃取，以分别除去粗己内酰胺中的有机和无机杂质，然后将所得的己-水溶液送去汽体塔，除去其中所夹带的少量苯后供给离子交换岗位苯蒸馏塔将杂苯全蒸馏，得到的精苯供己萃塔使用，苯溶性杂质在苯蒸馏釜积累，定期送苯残液蒸馏塔处理，回收苯后残液送废液浓缩1.2.2，离交加氢岗位 1.离子交换工序将萃取来的 30%的己水溶液经阴、阳离子交换树脂，除去水溶液中残留的硫铵等无机杂质；另外通过该树脂的吸附作用除去部分有机杂质，提高己水溶液质量2. 加氢工序将己内酰胺水溶液在 90℃、0.7Mpa 条件下在加氢反应器中进行加氢，使不饱和杂质变成饱和杂质，通过改变它们的沸点以改善最终产品的 PM 值加氢后的己水经过过滤器滤掉其中的催化剂颗粒后送至蒸发岗位。

1.23，蒸发蒸馏岗位 加氢后的己-水液经三效蒸发和闪蒸后将己-水溶液的浓度从 30%浓缩到99.9%，为提高最终产品的质量，在进蒸馏前加入少量氢氧化钠以使浓缩液中的微量有机酸转化成不挥发性盐类，在蒸馏工序与蒸馏残液一起除去 1.24，结片包装岗位 在结片热水系统配制 90℃热水，将融体己内酰胺送入液体槽车或进行结片包装尼龙 6；其次是工程塑料及薄膜 1.3 己内酰胺的制法1.31，己内酰胺的主要制法①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用斯尼亚法合成此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成在制造过程中，环己酮是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已2，不同制法的比较（1）传统制程：本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4 和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后，再经贝克曼重排反应 (Beckmann rearrangement)而制成CPL传统法的理论产率约 70%(以环己烷为基准)，即每消耗 1 公斤的环己烷可生成 0.94 公斤的 CPL；若以苯酚为基准，理论产率达 92%，即每消耗 1 公斤苯酚可至得 1.11 公斤 CPL。

2）BASF 制程：BASF 制程和传统制程的不同处在于制造(NH2OH)2-H2SO4 的方法不同，本制程是由一氧化氮、硫酸、氢气经触媒作用所得到(NH2OH)2-H2SO4此种制程所得 CPL的产率理论值约 70%，平均每消耗 1 公斤环己烷可生成 0.94 公斤的 CPL3）SNIA VISCOSA 制程：SNIA VISCOSA 制程是是以甲苯为原料，经氧化、氢化等反应得HBA(Hexahydrobenzoic acid)，再制得 CPL此法的理论产率为 72%；即每消耗 1 公斤的甲苯可产生 0.89 公斤的 CPL此外，Inventa-NO Reductin 制程和 BASF 制程相当类似；DSM/HPO 制程为传统的改良最近杜邦公司发布和 BASF 共同开发的新制程消息，宣称可由adiponitrile 同时生产 CPL 和 HMDA，对于生产尼龙 6 据称可以降低生产成本三分之一杜邦公司将在中国大陆海南岛投资兴建利用此一新制程之 100 千公吨HMDA 及 CPL 厂1943 年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法） ，首先实现了己内酰胺工业生产随着合成纤维工业发展，对己内酰胺需要量增加，又有不少新生产方法问世（见图 1） 。

先后出现了甲苯法(又称斯尼亚法)；光亚硝化法( 又称 PNC 法);己内酯法（又称 UCC 法） ；环己烷硝化法和环己酮硝化法新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中无需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注4 己内酰胺工艺流程简述11 反应工段精环己酮、双氧水及液氨等物料自装置外(静态混合器)送到氨肟化反应器环己酮过滤后，通过一个环形分布器切线送入反应器过氧化氢溶液（双氧水）从存储区出来后，然后通过一个在合适紊流的环形（喇叭口形的）分布器输送到反应器液氨经过过滤，送入反应器底部的内盘管，并在此蒸发，除去部分反应热，然后通过一个分布器送入反应器底部非连续的新鲜（补充）溶剂（叔丁醇） ，与溶剂蒸馏塔顶出来的循环回流溶剂，一并送入反应器在氨肟化反应器中，经钛催化剂（钛硅分子筛）的作用，各物料发生肟化反应，环己酮的转化率大于 99.5%其反应原理如下： 主反应式：副反应式：在氨肟化反应器顶部充入氮气稀释，避免形成爆炸气体混合物反应器产生气相含有 NH3、叔丁醇、水、N 2O、O 2 及 N2 等组分，经过循环水冷凝器冷凝和脱盐水吸收塔吸收，全部回收其中的 NH3 和叔丁醇。

脱盐水吸收塔顶部排出的尾气（G1）含有水、N 2O、O 2 及 N2 等组分，进入尾气反应器进行催化处理尾气反应器装有催化剂（该催化剂是一种铑（0.5%）∕Al 2O3 球形催化剂，可稳定使用 8000 小时以上）的绝热固定床反应器，N 2O 分解率至少达到 99.9%，处理后的尾气在用尾气吸收塔处理（采用活性炭吸附处理） ，处理后尾气（G1）排空2，反应溶剂蒸馏工段含肟反应液送到溶剂（叔丁醇）回收塔，回收的叔丁醇从该塔顶抽出，然后送回肟化反应器塔底肟和水则送到一个两级萃取系统，用适当萃取溶剂进行萃取3，双级萃取系统用适量甲苯作萃取剂，通过一个双级系统萃取肟通过第一级萃取（萃取罐） ，水溶液中的残余肟降至 2%左右（重量百分比） 通过第二级萃取（水萃取塔） ，水溶液中的残余肟可以降低到约 100ppmw（重量百分比） 从第二级萃取段，萃取塔顶物流含萃取溶剂，其中含少量肟，然后回流至第一萃取段；塔底部物流（主要含有水、萃取溶剂和少量肟）送该工段的洗涤塔，将分离水中的萃取溶剂，水从塔底流出送入污水汽提装置，经汽提塔汽提后送入污水处理站4 废水汽提工段废水汽提系统由废水汽提塔、废水汽提塔进料加热器、废水冷却器和废水泵组成。

由水萃取罐来的水是含有微量有机物的水，经废水槽送入本系统废水汽提塔后，经低压蒸汽（直接蒸汽）加热废水汽提塔进料加热器以汽提回收水中的微量有机物甲苯、叔丁醇等循环回萃取系统回收，汽提后的废水（W1）经废水泵去废水冷却器冷却后送往污水处理站进行生化处理废水汽提工段工艺流程及产污环节见图 3.3-25，洗涤工段从分离器流出的萃取溶剂和肟的液流，被送到洗涤工段经水洗后，由洗涤分离器分离有机相和水相，有机相主要是肟、萃取溶剂和环己酮，送第二聚结器再次分离，粗甲苯肟溶剂被送到“蒸馏净化系统” ，含少量肟的水相送废水汽提装置处理6，溶剂（甲苯）蒸馏净化系统洗涤产生的有机相粗甲苯肟，进入第一精馏塔，首先分离出萃取溶剂甲苯及反应副产品，从塔顶部抽出进入脱肟塔脱肟，粗甲苯溶剂从塔顶抽出进入脱酮塔从塔底脱除醇酮后从塔顶进入甲苯罐后，用泵抽出用于第一萃取段的溶剂脱肟塔塔底液和第一精馏塔含有肟及少量水和少量环己酮，进入环己酮∕肟蒸馏工段7，环己酮∕肟蒸馏工段从萃取蒸馏净化系统来的粗品肟，进入第二精馏塔精馏，塔顶物流经过进一步冷却和分离处理，去除其中的水后，有机相富含环己酮，其中有少量的肟，该有机相回收至反应工段。

从塔底得到纯肟8，废水污染源汇总与分析氨肟化装置废水主要是废水汽提塔废水（W 1） ，产生量为 62m3/h；该装置抽真空系统采用蒸汽喷射泵，主要是精馏抽真空，无抽真空废水排放1.5 对环境的影响1.51，健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：经常接触本品可致神衰综合征此外，尚可引起鼻出血、鼻干、上呼吸道炎症及胃灼热感等本品能引起皮肤损害，接触者出现皮肤干燥、角质层增夺取、皮肤皲裂、脱屑等，可发生全身性皮炎，易经皮肤吸收2，毒理学资料及环境行为（1）毒性：低毒类致痉挛性毒物和细胞原生质毒主要用途于中枢神经，特别是脑干，可引起裨脏器的损害2）急性毒性：LD501155mg/kg(大鼠经口);70g(人经口致死量)（3）亚急性和慢性毒性：大鼠经口 500mg/kg×6 月体重、血相有变化，大脑有病理损害;人吸入 61mg/m3 以下，上呼吸道炎症和胃有灼热感等;人吸入17.5mg/m3 神衰症候群和皮肤损害;人吸入 10mg/m3 以下×3 ～10 年，有神衰症候群发生4）危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险受高热分解，产生有毒的氮氧化物粉体与空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星发生爆炸。

5）燃烧(分解) 产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物6）空气中已内酰胺含量测定：如果本品在空气中呈尘埃状，则以过滤器收集，若呈气化状则用撞击式取样管收集，然后用气液色谱法分析7）环境标准：中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度 10mg/m3　　前苏联(1977) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.06mg/m3(最大值，昼夜均值)中国(待颁布) 饮用水源水中在害物质的最高容许浓度 3.0mg/L(以 BOD 计)前苏联(1978) 生活饮用水和娱乐用水水体中有害物质的最大允许浓度 1.0mg/L嗅觉阈浓度 0.3mg/m31.6 应急处理处置方法1.61，泄露应急处理隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服不要直接接触泄漏物，用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，运至废物处理场所如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃2，防护措施呼吸系统防护：空气中浓度超标时，戴面具式呼吸器紧急事态抢救或逃生时，应该佩带自给式呼吸器眼睛防护：戴化学安全防护眼镜防护服：穿工作服手防护：戴橡皮胶手套其它：工作后，淋浴更衣注意个人清洁卫生3，急救措施皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗吸入：脱离现场至空气新鲜处食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，。