物理化学下册知识点及公式复习集.doc

word第七章 电化学1. 正负、阴阳极规定与离子迁移方向正负极：电势高的为正极，电势低的为负极阴阳极：发生氧化反响的为阳极，发生复原反响的为阴极离子迁移方向：阴离子迁向阳极,阳离子迁向阴极原电池：正极-阴极 负极-阳极电解池：正极-阳极 负极-阴极2.F -- 法拉第常数; F = Le = 96485.309 C/mol,计算取 96500 C/mol3. 单位：Ω-1或 S 单位： S∙m-14. 科尔劳施〔Kohlrausch〕根据实验结果得出结论：在很稀的溶液中，强电解质的摩尔电导率与其浓度的平方根成直线关系，即5. 离子独立运动定律 在无限稀释溶液中，每种离子独立移动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和⑴ 〔无限稀释〕电解质溶液的 ∧m∞ 是阳、阴离子对 ∧m∞ 的贡献之和，即为离子极限摩尔电导率的加和值假如电解质为 Cv+Av- ，在无限稀释溶液中全部电离：v+，v-分别表示阳、阴离子的化学计量数2)稀释溶液中，具有一样离子的不同电解质，该一样离子的 ∧m∞ 都一样3)在无限对于强电解质，比如 NaCl由∧m ~ c½ 的直线外推② 假如∧m∞(Na+)、∧m∞ (Cl-)，如此∧m∞(NaCl)=∧m∞ (Na+)+ ∧m∞(Cl-)对于弱电解质，6. 电导测定的应用 (1)计算弱电解质的解离度与解离常数(2) 计算难溶盐的溶解度a. 难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为b.计算难溶盐电导率时水的电导率不能忽略，即运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度c。

7.8. 平均离子活度系数公式:9.在298.15 K水溶液中： A= 0.509 (mol-1.kg)1/210. 电极反响与电池反响 要求同学们能根据电池的构成，熟练的写出两电极反响与电池反响；另一方面能将简单的化学反响设计成电池在原电池图式表示式中要注意几点：⑴负极写在左边，正极写在右边；⑵实垂线“|〞表示不同相的界面，虚垂线“┊〞表示两半电池中的溶液有接界，双虚垂线 “〞 表示盐桥；⑶要标示各相的相态( l, s, g )气体电极要标明其压力，溶液中的组分要标明其浓度或活度；⑷气体不能直接作为电极，必须依附于惰性电极〔如 Pt〕 H2、O2、Cl2电极, 也包括Br2(l), I2(s)电极11. 可逆电池1) 电极反响是可逆的2) I趋于0，电势差无限小3) 无其它不可逆过程 (如液接不可逆扩散等)　　②①测定一系列不同温度下的电动势，作 E~T 曲线，曲线上各点的斜率即为各温度下的 (∂E/∂T)p化学反响的ΔrGm等热力学性质随计量方程式的写法不同，但电池的电动势与化学方程式的写法无关13. 电池的能斯特方程此式称为能斯特方程，是原电池的根本方程它明确了一定温度下且各物质为任意指定状态下，可逆电池的电动势与参与反响的各组分活度之间的关系式。

有了能斯特方程，假如各组分的活度，便可求得电池在任意状态下的电动势，使用该式时要注意以下几点：⑴ 要写出电池反响，以确定进展 1 mol 化学反响在两电极上得失电子的摩尔数 z；确定反响物(vB < 0 ,在分母上)与产物(vB > 0, 在分子上)⑵ 溶液中的组分用活度a(a+, a-, a±, a ，情况不同，使用不同活度)，气体用分压 p/pθ，纯液、固体不出现⑶ 25℃下，能斯特方程可写为在方程式中(或 a=1)14. 电极电势的计算电极的标准电极电势我们可查表，但如果构成电极的各种物质不处于标准态，即电极处于任意状态，其电极电势又如何计算呢？⑴ 不论电极在实际电池中充当正极还是负极，须按电极上的复原反响使用上式计算单个电极的电极电势⑵ 同样，溶液中组分用活度，气体物质用压力，纯固液物质不出现⑶ 要注意写出参与电极反响但本身未发生氧化、复原的物质的活度，⑷ 25℃时亦可写为15. 电极的种类 〔1〕. 第一类电极特点：电极与它的离子溶液相接触，参与反响的物质存在于两个相中，电极有一个相界面金属电极和卤素电极：均较简单，如 Zn2+|Zn: Zn2++2e-→Zn Cl- | Cl2|Pt: Cl2(g)+2e-→2Cl- 氢电极酸性: H+|H2(g)|Pt电极反响：2H++2e-→®H2(g)标准电极电势：优点：电动势随温度改变很小。

碱性: OH-,H2O|H2(g)|Pt电极反响：2H2O+2e-→H2(g)+2OH-氧电极酸性: H+, H2O|O2(g)|Pt电极反响：O2(g)+4H++4e-→®2H2O(g)碱性: OH-,H2O|O2(g)|Pt电极反响：O2(g)+2H2O+4e-→4OH-〔2〕第二类电极 金属-难溶盐电极： 在金属上覆盖一层该金属的难溶盐，然后将它浸入含有与该难溶盐具有一样负离子的易溶盐溶液中而构成的1) Ag-AgCl 电极 : Cl- | AgCl(s) | Ag AgCl(s)+e → Ag+Cl-2〕甘汞电极电极表示：Cl-|Hg2Cl2(s)|Hg甘汞电极制作容易，电极电位稳定，常以甘汞电极作为参比电极按甘汞电极中KCl溶液浓度的不同，分为三种甘汞电极：饱和KCl溶液, 1 mol·dm-3 KCl 溶液, 0.1 mol·dm-3 溶液三种甘汞电极的电极电位都以氢电极为标准测得，它们便可以充当二级标准 金属-难溶氧化物电极 以锑-氧化锑电极为例：在锑棒上覆盖一层三氧化二锑，将其浸入含有H+或OH-的溶液中就构成了锑-氧化锑电极。

〔3〕—氧化复原电极电极极板(Pt)只起输送电子的任务，参加反响的物质都在溶液中 16. 设计原电池的方法：将给定反响分解成两个电极反响，一个发生氧化反响作为阳极，一个发生复原反响作为阴极，两个电极反响的总和等于该反响 一般可先写出一个电极反响，然后从总反响中减去这个电极反响，即可得到另一个电极反响注意写出的电极反响应符合三类电极的特征 然后按顺序从左到右列出阳极板至阴极板各个相，相与相之间用垂线隔开，假如为双液电池，在两溶液中用双垂线表示用盐桥 17. 用过电位 η 的数值来表示电极极化程度的大小E(阳) > E(阳,平) 即阳极电位升高;E(阴) < E(阴,平) 即阴极电位降低电极产生极化的原因可简单分为两类：浓差极化与电化学极化第十一章 化学动力学 一、用生成物的生成速率或反响物的消耗速率代表反响速率⑴ 为保持反响速率为正值，在用反响物的消耗速率代表整个反响的速率时，前面要加负号；⑵ 不同反响物的消耗速率与不同生成物的生成速率数值大小是不同的，选用那种物质代表整个反响速率时，需注以下脚标；⑶ 不同物质的消耗速率或生成速率总是与各自的计量系二. 反响速率的实验测定数⑴ 化学法：用化学分析方法测不同时刻各物质浓度 绘 c-t 曲线 各时刻的反响速率⑵ 物理方法：利用物理手段，测定不同时刻与物质浓度呈线性关系的物理量，从而确定反响速率。

比如恒温恒容气相反响 可用υ´A 代表A 的消耗速率，即可用υ´A代表整个反响的速率 三.化学反响(经验)的速率方程 化学反响的速率方程：表示在一定温度下化学反响速率与物质浓度间关系的方程1. 反响级数⑴ 分级数与总级数速率方程中各浓度的方次nA,nB, … 称为A、B、 …组分的分级数，而各组分的分级数之和称为反响的总级数(或简称为反响级数) n = nA + nB + …⑵ 反响级数nA, nB, … 都是由实验确定的常数，不能通过化学计量方程式写出；⑶ 反响级数可以是整数、分数或0，而且可正可负；⑷ 也有无级数可言的反响2. 反响速率常数⑴ 不同反响 k 值不同，k 值越大，反响速率越快⑵ 同一反响，k 值与浓度无关，决定 k 值大小的因素是温度与催化剂；⑶ k的单位随反响级数不同而异；可以从所提供的速率常数 k 的单位来判断反响的级数⑷ 同一反响，用不同组分的浓度变化表示反响速率方程时，各速率常数是不同的，且与各自的计量系数成正比3.恒容气相反响的速率方程 (且反响前后气体分子数发生变化的反响)在对气相反响体系进展动力学测定时，单一物质的分压 pA 往往是不能测定的，总是通过测定体系在不同时刻的总压 p总→ pA四、 速率方程的积分形式② 零级反响的根本特征⑴ 以 CA-t 作图，为一条直线，直线的斜率m = k　⑵ 零级反响速率常数 k 的单位为浓度· (时间)-1 。

⑶ 零级反响的半衰期正比于反响的初始浓度，且 2. 一级反响一级反响的几个特征：⑴ 一级反响，以 ln cA-t 作图，为一条直线，直线的斜率m = -k ⑵ 一级反响速率常数 k 的单位为(时间)-1，一般情况 s-1⑶ 一级反响的半衰期与反响的初浓度无关，且 恒容〔恒温〕一级气相反响速率方程的积分形式（1） . 二级反响的速率方程的积分形式 二级反响可分为以下两种情况：A. 只有一种反响物 aA → 产物速率方程的微分形式 二级反响的特征⑴ 以1/cA-t作图,为一条直线,直线斜率即为速率常数⑵ 二级反响速率常数 k 的单位为 (浓度)-1·(时间)-1，一般情况 mol·L-1·s-1⑶ 二级反响的半衰期与反响物的初浓度成反比 恒容〔恒温〕二级气相反响速率方程的积分形式 k 的单位 (压力)-1·(时间)-1 一般 kpa-1· s-1B. 有两种反响物 aA + bB → 产物速率方程的微分形式 在一定条件下，第二种情况可化为第一种形式⑴ 当一种物质大大过量，在反响过程中可视其浓度保持不变，如此反响为准一级反响⑵ 当a=b〔计量系数一样 ), 且两种反响物初浓度相等，即cA,0 = cB,0 如此任一瞬时CA=CB，速率方程转化为第一种类型的二级反响五、阿仑尼乌斯方程 此式明确，由lnk 对1/T作图得一直线，由直线斜率和截距可求得Ea 与指前因子A此式的应用主要包括以下几个方面：1〕两温度下的k 值，求E;2〕一个温度下的k 和反响的E ，求另一温度下的k ；3〕一个温度下的k 和反响的E ，求与另一k值相应的反响温度T 六、 复合反响⑴ 以 ln(cA-cA,e)~t 作图为一条直线 直线斜率为m= -(k1 + k-1)⑵ 对行反响经过足够的时间，反响物与产物都分别趋于它 们的平衡浓度cA,e, cB,e⑶ 对行一级反响完成了初始距平衡浓度差一半所需的时间为：t=ln2/(k1+k-1)2. 平行反响级数一样的平行反响，任一瞬间产物中各种生产物浓度之比等于对应的速率常数之比，与反响物的初浓度与反响时间无关。

3. 连串反响的特征在连串反响反响中，中间产物的浓度会出现最大值 cB,m，浓度 c。