化工分析及操作训练教案.doc

化工分析及操作训练教案课题项目六 称量分析法和沉淀滴定法 任务五教学时间课时（分钟）班级级化工技术日期年月 日课程类型理论实践教学设备多媒体教室、投影仪授课方式实例导入→建立任务→分析讲解→归案总结教学方法任务驱动教学法；以学生为主体的行为引导教学法教 学 目 标知识目标：学习沉淀滴定法，掌握银量法的滴定条件及指示剂技能目标：掌握莫尔法、福尔哈德法及发扬司法情感态度与价值观：培养结合实际进行综合分析的能力 ；培养严谨、务实、勤奋、创新精神 ；增强职业道德观念 教学重点1、 莫尔法2、 福尔哈德法3、 法扬司法教学难点莫尔法福尔哈德法法扬司法教学回顾学习本课题之前，学生已经了解了称量分析法及沉淀的形成及沉淀的类型等知识，对沉淀滴定法有一定的认识说 明考虑到职业院校学生的实际情况和培养目标，从本课程的教学需求出发，为了提高学生的学习兴趣，增强学生的学习自主性，培养学生的实操能力，巩固所学知识点，教学中安排了较多的理论与生活联系的例子并尽可能的结合生产实际情况教 学 过 程【复习旧课】教师活动学生活动时间分配引导学生回顾上节课所学知识，重点复习提高沉淀纯度的方法思考，解答分钟【讲授新课】任务五 沉淀滴定法及应用教学活动一、概述 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。

沉淀滴定法对沉淀反应的要求： ()沉淀反应能定量进行，沉淀的溶解度必须很小； ()反应速度快； ()有指示终点的方法 目前应用较广的是生成难溶性银盐的沉淀反应， ＝↓ ＝↓ 利用生成难溶性银盐反应来进行测定的方法，称为银量法 银量法可以测定—、—、—、、—等，还可以测定经过处理而能定量地产生这些离子的有机物二、银量法的分类铬酸钾指示剂法（莫尔法） 以为指示剂 铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法） 以铁铵矾()为指示剂 吸附指示剂法（法扬司法） 用吸附指示剂确定终点（一）莫尔法 原理： 在测定—时，滴定反应式为：＝↓(白色) —＝↓(砖红色) 由于的溶解度小于的溶解度，所以在滴定过程中首先沉淀出来当接近计量点时，[][] > ()，便出现砖红色的沉淀，借此可以指示滴定的终点 莫尔法可用于测定氰化物和溴化物，但是沉淀严重吸附，使终点提早出现，所以当滴定至终点时必须剧烈摇动 因为吸附和吸附 更为严重，所以莫尔法不适合于碘化物和硫氰酸盐的测定。

滴定条件（）指示剂用量 计量点时：[][]() [] () [] () () × 如此高的浓度黄色太深，对观察不利实验表明，终点时浓度约为× 比较合适溶液的酸度 滴定应在中性或微碱性(＝)条件下进行 若溶液为酸性，则溶解： ＝ 如果溶液的碱性太强，则析出沉淀： —＝↓ ↓（）干扰离子的影响 与能生成沉淀的阴离子如、、、、、等； 与能生成沉淀的阳离子如、等；应预先除去 应用范围 主要用于以标准溶液直接滴定、和，不适用于滴定和 不适用于以标准溶液直接滴定＋用莫尔法测定＋，必须采用返滴定法二）佛尔哈德法 原理 以铁铵矾作指示剂，分为直滴定法和返滴定法直接滴定法测定＋ 用或标准溶液滴定含的溶液 —＝↓（白色） 当滴定达到计量点附近时，过量的—与反应生成红色，从而指示计量点的到达 —↓（淡红棕色）（）返滴定法测定卤素离子 先加入准确过量的标准溶液，使卤离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用标准溶液滴定剩余的。

— ＝↓ —＝↓ — 在这种情况下，经摇动之后红色即褪去，终点很难确定 产生这种现象的原因：由于的溶解度小于的溶解度，因此，在计量点时，易引起转化反应： — ↓ 使＋配离子离解，因此滴定到终点出现红色后，随着不断振摇溶液，红色又会消失 滴定条件（）指示剂用量 在化学计量点时，－的浓度为： ［－］[＋]()×－ 一般当＋的浓度达到×－ 左右，才能观察到＋的红色，因此要求的浓度为.在实际中一般采用的浓度，约为理论计算值的 （）溶液的酸度 用铁铵矾作指示剂的沉淀滴定法，必须在酸性溶液中进行，而不能在中性或碱性中进行 在碱性或中性溶液内将产生()沉淀，而影响终点的确定在强酸性介质中进行滴定，许多弱酸根离子，不能与＋生成沉淀，因而不干扰测定用直接法滴定时，为防止对的吸附，临近终点时必须剧烈摇动；用返滴定法滴定时，为了避免沉淀发生转化，可采取下列措施： ①在试液中加入已知量过量的标准溶液后将试液煮沸，使沉淀凝聚，过滤沉淀，并用稀 洗涤，合并洗涤液与过滤液，然后再用标准溶液滴定滤液中的＋； ②加入少量有机溶剂，如硝基苯、苯、四氯化碳等，用力振摇，使沉淀表面覆盖一层有机溶剂，而与外部溶液隔开，从而阻止转化反应的发生。

（）用返滴定法测定溴化物和碘化物时，由于和的溶解度均小于的溶解度，因此不发生沉淀转化反应但在测定－时，指示剂必须在加入过量标准溶液之后才能加入，否则指示剂将氧化－，而造成误差强氧化剂会将－氧化；铜盐、汞盐等能与－反应生成沉淀，干扰测定；必须预先除去 应用范围 佛尔哈德法的最大优点是可以在酸性溶液中进行滴定，因此许多弱酸根离子都不干扰测定，因而选择性高该法比莫尔法应用更广泛 采用直接滴定法可测定， 采用返滴定法可测定、、及等常用来测定有机氯化物三）法扬斯法 原理 卤化银具有较强的吸附能力，能选择性地吸附溶液中的离子吸附指示剂多为有机弱酸，在溶液中部分解离产生阴离子，易被带正电荷的胶状沉淀所吸附，当它被沉淀表面吸附后，其结构发生改变而导致颜色改变，从而指示滴定终点用标准溶液滴定时，常用荧光黄作吸附指示剂，荧光黄是一种有机弱酸，可用表示它的电离式如下： ＝ 在计量点以前，溶液中过量的被沉淀吸附而带负电荷,形成·，荧光黄阴离子不被吸附溶液呈黄绿色当滴定到达计量点时，一滴过量的使沉淀吸附而带正电荷,形成·它强烈地吸附，荧光黄阴离子被吸附之后，结构发生了变化而呈粉红色。

·— ·· 黄绿色 粉红色 如果用滴定＋，则颜色变化相反 滴定条件 （）防止沉淀的凝聚 由于吸附指示剂是吸附在沉淀表面上而变色，为了使终点的颜色变得更明显，就必须使沉淀有较大的表面积，这就需要保持沉淀的溶胶状态滴定时一般先加入糊精或淀粉溶液等胶体保护剂，同时试样溶液中要避免大量电解质的存在溶液的浓度不能太稀 因为溶液浓度太稀，沉淀很少，观察终点困难控制适宜的酸度 吸附指示剂大多数为有机弱酸，被吸附而变色的是其阴离子因此必须控制适宜的酸度使指示剂在溶液中保持阴离子的状态 对于一元弱酸，当溶液的酸度≥时，才能保证指示剂阴离子浓度是它总浓度的％以上荧光黄，≈，适用于溶液的值在～之间，使用＞时，＋将生成沉淀）；曙红，＝，可以在≥使用避免在强光照射下滴定 因为卤化银遇光易分解，析出金属银而呈灰黑色，影响终点的观察沉淀对指示剂的吸附能力适当 沉淀对指示剂离子的吸附能力太弱，将导致终点滞后，且变色不敏锐；吸附能力太强，导致终点提前 卤化银胶体颗粒对卤素离子和常用吸附指示剂的吸附力的大小次序如下： －＞二甲基二碘荧光黄＞－＞曙红＞－＞荧光黄 应用范围 直接滴定法测定、、、等离子。

【课堂小结】本次课完成的任务是掌握莫尔法、福尔哈德法及法扬斯法的定义，滴定条件及可测定的离子，在学习过程中应注意：．要多联系生活和生产实际．基础知识学习要严谨，遵从科学原理、科学方法．要多种知识尤其要与其他化学相关知识结合起来进行学习课后作业】 【板书设计】沉淀滴定法一、概述： 是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法二、银量法的分类铬酸钾指示剂法（莫尔法） 以为指示剂 铁铵钒指示剂法（佛尔哈德法） 以铁铵矾()为指示剂 吸附指示剂法（法扬司法） 用吸附指示剂确定终点（一） 莫尔法（二） 佛尔哈德法（三） 法扬司法 / 。