v5--电子效应.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,电子效应,由于原子或基团的电负性(给电子或吸电子特性)，使分子上,电子密度分布,发生改变，这种电子密度分布的改变对,物质性质,的影响叫做电子效应诱导效应,共扼效应,化合物的结构：,分子中原子间的排列次序，原子相互间的立体位置，化学键的结合状态以及,分子中电子的分布状态,等各项内容在内的总称p2),电子效应提供了深入了解有机分子结构的手段，是我们分析和理解有机化学基本问题的基本出发点诱导效应：,吸电子的诱导效应,，I,，亲电基(电负性大于氢),给电子的诱导效应,，I,，给电基(电负性小于氢),由于某一原子或基团的电负性(键的极性)而引起分子的电子云按取代基的电负性所决定的方向而偏移的效应;,(p-53),这种影响沿碳链,键,传递，随碳链的增长而迅速减弱(至C,已经很弱);,原子或基团吸电子或给电子的衡量标准：以,H原子,为标准(以饱和C-H键的诱导效应为零)，用字母,I,表示常见,吸电子基,及其,吸电子,(-I效应),强弱次序（以饱和C-H键的诱导效应为零常见,给电子基,及其,供电子,(+I效应),强弱次序:,上述取代基的,吸电子或供电子能力,的强弱次序是如何测出的？,-取代酸的酸性受,取代基吸电子或供电子能力大小,的影响，反过来，通过测定各种,-取代酸的离解常数，可推知,取代基吸电子或供电子能力的强弱,。

p315,共轭效应,（,Conjugative effect,),电子离域(共轭)，电子云密度的分布发生改变(,平均化,)，键长趋于平均化，内能更小，分子更稳定,(1),共轭效应的表现形式：,(p78),通过共轭,键,传递，不受距离的限制；,当共轭体系一端受电场的影响时(,外界试剂的攻击,)，其影响就能通过电子的运动迅速地传递到整个共轭体系(,沿共轭键传递得很远,)，同时在共轭键上的原子将依次出顼,电子云分布的交替,现象用字母,C,表示p共扼,电子云密度的分布发生改变,(平均化,),共扼,电子云交替分布,(2),共轭效应产生的必要条件：,共平面性：共轭体系中各个键都在同一平面内参加共轭的每一个原子都具有一个与平面垂直的 p 轨道3),共轭体系的,类型,：,共轭,-、-p 超共轭,p-共轭,共轭,p-共轭,超共轭效应,(p78),双键的,电子云和相邻的,碳氢键,的,电子云,相互交盖而引起离域效应共轭 效应,-p共轭效应,(4),共轭效应的相对强度：,p-共轭,(p电子朝着双键方向转移，呈供电子效应（,+C,）,),对同族元素,对同周期的元素,-共轭,：,(电负性强的元素吸引电子，呈现出吸电子共轭效应,（-C）,同周期的元素，电负性愈强，-C效应愈大：=O =NR =CR,2,同族元素来说，随着原子序数的增加，-C效应变小：=O =S,超共轭,：,超共轭效应一般是供电子的，其大小：-CH,3,-CH,2,R -CHR,2,-CR,3,-C-H键越多，-超共轭效应越强。

共轭效应，-P共轭效应比-共轭效应和P-共轭效应要弱得多,电子效应的应用,解释碳正离子的稳定性,诱导效应,烷基的斥电子作用使得碳正离子正电荷得到分散，粒子趋于稳定碳正离子稳定性有如下次序：,超共轭效应,碳正离子稳定性：,烷基对碳正离子的稳定作用（诱导）给电子效应,稳定性,烷基充当,给电子基,作用,(,electron releasing group,),（通过单键传递的）,诱导给电子效应,s,p 超共轭,电子,转移，使电荷更分散，有利于体系的稳定,超共轭解释,p键对碳正离子的稳定作用,p,p 超共轭,苄基碳正离子,烯丙基碳正离子,p轨道,对碳正离子的稳定作用,pp 超共轭,（共轭）,给电子,共轭效应,常与,诱导效应,同时存在,共同起作用.,p-共轭 (p电子朝着双键方向转移，呈供电子效应,（,+C,）)p轨道,对碳正离子的稳定作用,烷基对碳正离子的稳定作用（由于诱导，也由于超共轭给电子）,苯环亲电取代的定位规律的解释-以,苯酚,为例：,方向相反：,-I,+,C,-OH 具有,给电子共轭,和,吸电子诱导,作用，并且其总结果以共轭给电子作用为主，从而使得苯环上的电子云密度增加，亲电反应速率增大。

OH等基团邻、对位电子密度增高比间位大，亲电取代发生在邻位及对位位运用电子效应分析分子中电子密度的分布：不仅分析,诱导效应,，,而且应分析,共扼效应,，因为整个体系表现出的电子效应的最终结果是,诱导效应与共扼效应的总和,烷基是给电子基团，使双键中电子云偏移由于电子密度分布对性质产生的影响叫,电子效应,解释或预测反应的取向,烯烃的亲电加成,例：下列加成不遵守,Markovnikov,规则，请给出合理的解释,强吸电子基团,吸电子基团使酸性增强卤代,酸的酸性比相应的脂肪酸的强，而且取代的氯原子越多，酸性越强供电子基团使酸性减弱解释有机化合物酸碱性强弱,化合物的结构：,分子中原子间的排列次序，原子相互间的立体位置，化学键的结合状态以及,分子中电子的分布状态,等各项内容在内的总称p2),电子效应提供了深入了解有机分子结构的手段，是我们分析和理解有机化学基本问题的基本出发点。