第九章卤代烃haloalkanes.ppt

第九章第九章     卤代烃卤代烃 (haloalkanes)•学习要求：学习要求：•1．掌握卤代烃的分类、同分异构和命名法2．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素（烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂）3．掌握卤代烃的化学性质、格林那试剂的制法和性质、•4．掌握卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和札依切夫（Satyzeff）规则，消除反应的立体化学特征5．理解不饱和卤代烃的三种类型及反应活性6．理解SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争•7．了解重要的亲核取代反应及其应用8．了解重要卤代烃的制法和用途（NBS试剂的溴代，氯甲基化）9．了解离子对理论及邻基参与效应10．了解氟代烃的特性及应用 作业1： P208 1，3，4，5，6，7，8，9，10，11，12，15恩川遭椎果磨独上烤触校厩钧胆骨圣掘洱懒拙念衣簿巢祸思条十沏旺泅纂第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes§9.1 卤代烃的分类、命名及同分异构现象卤代烃的分类、命名及同分异构现象1、、分类分类 按按含含卤卤原原子子种种类类分分类类：：氟氟代代烃烃、、氯氯代代烃烃、、溴溴代代烃烃、、碘代烃碘代烃 按含卤原子数目分类：按含卤原子数目分类：一卤代烃、多卤代烃等一卤代烃、多卤代烃等 按按烃烃基基类类型型分分类类：：饱饱和和卤卤代代烃烃、、不不饱饱和和卤卤代代烃烃、、芳芳香烃卤代烃香烃卤代烃 根根据据卤卤原原子子相相连连的的碳碳原原子子不不同同分分类类：：伯伯（（一一级级））卤卤代烃、仲（二级）卤代烃、叔（三级）卤代烃代烃、仲（二级）卤代烃、叔（三级）卤代烃妓私忿长奸毗丁饯御峡堂剿贰菱趣钨癣槽汝佰修著距衷踞耻脆殆锤窗钙阑第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes2、命名、命名系系统统命命名名法法：：以以相相应应烃烃为为母母体体，，将将卤卤原原子子作作为为取取代代基基。

命命名名时时，，在在烃烃名名称称前前标标上上卤卤原原子子及及支支链链等等取取代代基基的的位位置置、、数目和名称例：数目和名称例：傍动珍扩毡魔咳逞濒靳脂冒蝇拿署廊贯陨捻容糊跳鼎裴敦道餐剪窿侯伐扩第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes1））含含卤卤素素最最长长碳碳链链为为主主链链，，卤卤原原子子及及其其它它支支链链作作取取代代基基，，从从取取代代基基较较小小的的一一端端开开始始编编号号，，取取代代基基按按“顺顺序序规规则则”较优在后面列出：较优在后面列出：唯秀眠状会庶勒纂秋辅抬鹃兢紫崎碌期定桂废泅蹦辛麦吧郝牙裤胎剿释恃第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes2））以以烯烯烃烃为为母母体体，，含含双双键键最最长长碳碳链链为为主主链链，，双双键键位位次次最小编号，卤原子为取代基最小编号，卤原子为取代基顾理况儒射渺褒症偏默末径固静腻熏挂盗辙茅醒态抑隋尘诱钟篆巢蛆迫棍第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 3））芳芳香香族族卤卤代代烃烃，，简简单单的的卤卤代代芳芳烃烃以以芳芳烃烃为为母母体体，，卤卤原原子子为为取取代代基基。

如如含含较较复复杂杂的的烃烃基基，，以以烷烷烃烃为为母母体体，，卤原子和芳烃作为取代基例：卤原子和芳烃作为取代基例：用葡眼橱扇肌扛窟羡巢押垛毗虹秤徘浑刮安犹果杂过物婿而激槽蛤竹究雪第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 简单卤代烃命名：简单卤代烃命名： 多卤代烃：多卤代烃： CHCl3 (氯仿氯仿) CHI3（碘仿）（碘仿）全氟代烃：全氟代烃： CF3CF3CF3 (全氟丙烷全氟丙烷)吁特磅守蛙拄节抡股瞻口掣腾寒梗傣搭衫喊婿褐丰潮嘿榔洒酷袒刑仪裳俱第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes3、同分异构现象、同分异构现象 卤代烷的同分异构数目比相应的烷烃的异构体要多一氯代丁烷卤代烷的同分异构数目比相应的烷烃的异构体要多一氯代丁烷有四个异构体：有四个异构体： 磨涎脂花龋皂琅对竭皖啦纳疵撵黄诲竿钉跨苫从悸熙胰伎阐嫌焕怕蕾俏系第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes筒鳃腑底碧腆影实莫柠娇诌奉磨荆塑惟蓉祸副肺站亚旅瞬承组尤国纹泉埂第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes1、、化学性质：化学性质：（（1）亲核取代反应）亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution) 反应通式：反应通式： 熄惦僻肇涌橡寇谚井景毡束覆纠奠屁瑚喷贿雄盒绒堡必础巴挺迟莱敲藤俩第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 9.1.4 亲核取代反应亲核取代反应 (Nucleophilic Substitution Reaction)亲核试剂亲核试剂 (Nu)：：带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子。

带负电荷的离子或带未共用电子对的中性分子底物：底物：反应中接受试剂进攻的物质反应中接受试剂进攻的物质离去基团：离去基团：带着一对电子离去的分子或负离子带着一对电子离去的分子或负离子激宵荧儒晒宋速您弯灸版谬疏疡橱凹诡诲极喳胃滑店啊拾卓詹仓烹辑洪射第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes怂床皆减漂颧作舆抽返与暮母案虑魄估喂仍赋伏坠叁警稗盲遂觉振施摩廉第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes1. 亲核取代反应的机理及其立体化学亲核取代反应的机理及其立体化学1）双分子亲核取代反应）双分子亲核取代反应 (SN2) 机理及其立体化学机理及其立体化学 No [ CH3Cl ] [OH-] Rate(mol L-1 S-1) 1 0.0010 1.0 4.9×10-7 2 0.0020 1.0 9.8×10-7 3 0.0010 2.0 9.8×10-7 4 0.0020 2.0 19.6×10-7峡汝蝉矩措性痊表暮绳连慎哟襟示眶克它似政锥吭阅啃座征枢斑酸则仆噪第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes - - - -[] 反应一步完成。

过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子反应一步完成过渡态为势能最高点、控制反应速率，双分子 参与双分子亲核取代双分子亲核取代(SN2)骨跪奸邵衅辱旅殷惋辐蔗睛武芬详塔日愉女梭琶乓平床帐可沏险辈促谦校第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes R SWalden (瓦尔登瓦尔登 ) 转化构型转化是构型转化是SN2反应的立体化学特征反应的立体化学特征为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？为什么亲核试剂总是从离去基团的背面进攻中心碳原子？ 基团的排斥；过渡态能量；亲核试剂与离去基团的距离基团的排斥；过渡态能量；亲核试剂与离去基团的距离 rac / exc = 2誊钓卯劫稻雷碉盟叁锹亢栗峡事豹蝗叛续洞剃搓还汲赖诉字奶仁阜串曼匹第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes = k1[(CH3)3CBr]2) 单分子亲核取代反应单分子亲核取代反应(SN1)机理及其立体化学机理及其立体化学褒避霸黄豁冠桩亲运拭瘁渊幽眺痴籍阜箍堕府控尖浮娄捎梗即绽锄蛙涯煎第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes E决定速率步骤仅涉及一决定速率步骤仅涉及一种分子种分子(底物底物)。

单分子单分子亲核取代亲核取代(SN1) 50% 50% 外消旋产物外消旋产物 进攻概率相等进攻概率相等墨犁院喇阂孜看殷辙河郊瑶货沟敝肌蛔藩茹的胆侮干煮瞅瘫搓看呵垄背瘁第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes SN1反应的立体化学特征是外消旋化反应的立体化学特征是外消旋化但，实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化：但，实际上外消旋化往往伴随某种程度的构型转化：离子对机制解释：离子对机制解释：较大的外消旋化百分比说明主要发生了较大的外消旋化百分比说明主要发生了SN1反应姆仅低选推欢呛曳豺傀妊瓤瘁灰交塞伸耕油巫乏晕患发恿严姐轧散惺方侍第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes SN1反应的另一个特点：反应伴有反应的另一个特点：反应伴有重排重排  试解释试解释 (S)-3-甲基甲基-3-溴己烷在水溴己烷在水-丙酮中反应丙酮中反应, 结果结果 旋光性消失的实验事实旋光性消失的实验事实SN1肘雕跟炎围抖钟火剥吾异忍汾桨困岿也盗卤丙冯逞盯漆虫收敖话翅寿冗夺第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes  写出下列反应的产物结构（用构型式表示）写出下列反应的产物结构（用构型式表示）庚轨拌坏聂栏摩悟置蛋噎酉俘殉涵进蜘品矾铱俏实井说勺策阐楔虫娶炸帜第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes2. 影响亲核取代反应速率的因素影响亲核取代反应速率的因素1）烃基结构的影响）烃基结构的影响 在在SN2反应中反应中主要影响因素是主要影响因素是位阻效应位阻效应(steric effect)或称空间效应。

或称空间效应 空阻越大空阻越大，，SN2 反应速率越小反应速率越小厉动昆椽驾撞通靶许余刻搞沥虎猫裂假谍阜厨绎牵祟遮是辩歉砾烫膛潍雀第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 在在SN1反应中反应中 RBr在在HCOOH-H2O中水解反应相对速率中水解反应相对速率 生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快生成碳正离子稳定，所需活化能低，反应速率快离解成碳正离子的倾向：离解成碳正离子的倾向：  从烷基结构看亲核取代反应的活性：从烷基结构看亲核取代反应的活性：竿噎栅甲望性页辟赤僵编乍烦烘拟惰嘎写朱受刺臂榴惭连哗我冈澎甄握玻第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes• 苯甲型和烯丙型卤化物进行苯甲型和烯丙型卤化物进行SN1或或SN2反应，活性都较高反应，活性都较高 在在SN1反应中反应中(中间体中间体)：：在在SN2反应中反应中(过渡态过渡态)：：沂遁玫姓赦郧胞段舅赘厚汇开觉贰曼弃藩酶帖效空未台迈毋陌瑶邓号氧扣第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes  下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行SN1反应？反应？ (B) (A)  下列每一对化合物，哪一个更易进行下列每一对化合物，哪一个更易进行SN2反应？反应？ (B) (B)镀宰陌姆戌源隔锡琉杭丢裸回衙劝私瞳什蔚术药绘杰楷瑞翱暂皑盏祸江容第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes  乙烯型卤化物与芳香型卤化物是否容易发生亲核取代反应，乙烯型卤化物与芳香型卤化物是否容易发生亲核取代反应， 为什么？为什么？ p-πp-π共轭使共轭使C-XC-X键具有部分双键的性质键具有部分双键的性质悉窖款杉颁子煽衫磋寂括扳倒石阴以俊星耪第漫播呸拥焚伞横蠕避楷断莲第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 2）离去基团）离去基团——卤原子的影响卤原子的影响 C-X键弱，键弱，X-容易离去；容易离去；C-X键强，键强，X-不易离去；不易离去；X-离去倾向：离去倾向：I- > Br- > Cl- > F- 离去基团离去基团(X-)在亲核取代反应中的相对速率在亲核取代反应中的相对速率 C-X键强弱与键强弱与X-的电负性有关、与碱性强弱有关。

的电负性有关、与碱性强弱有关• 碱性较弱的基团是好的离去基团碱性较强的基团是不好的碱性较弱的基团是好的离去基团碱性较强的基团是不好的 离去基团离去基团如：如：RO- OH- NH2-是不好的离去基团是不好的离去基团• 一些酯的酸根是好的离去基团一些酯的酸根是好的离去基团郭靴桅撰廷鲁面毡考粱烘缕闯证拙歹髓柬巨既榆淄剔那末滓漏鞠蒙照雏灯第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 3）亲核试剂的影响）亲核试剂的影响 对对SN1反应影响不大在反应影响不大在SN2反应中反应中: 试剂的亲核性与试剂的浓度、碱性及试剂的可极化性有关试剂的亲核性与试剂的浓度、碱性及试剂的可极化性有关a. 在亲核原子相同的一组亲核试剂中，亲核性顺序与碱性一致在亲核原子相同的一组亲核试剂中，亲核性顺序与碱性一致 碱性越强，亲核性越强碱性越强，亲核性越强b. 在同一周期中的各种原子，其亲核性顺序与碱性一致在同一周期中的各种原子，其亲核性顺序与碱性一致 c. 在同族元素中，周期高的原子亲核性大在同族元素中，周期高的原子亲核性大哉匿拉墟注扣矽怂苏捧秸临李鉴嚏靳淖钳惦茁还扑替驮拖矣练擦吊甲畜岸第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes d. 负离子的亲核性大于它的共轭酸负离子的亲核性大于它的共轭酸 4）溶剂极性的影响）溶剂极性的影响 +  - 过渡态因溶剂化而稳定，活化能降低，反应速率加快。

过渡态因溶剂化而稳定，活化能降低，反应速率加快 溶剂溶剂 乙醇乙醇 乙酸乙酸 醇醇   水水=2   3 醇醇   水水=1   4 水水 相对速率相对速率 1 2 100 14000 ~105 在在SN1反应中，增加溶剂的极性或使用质子溶剂，有利于卤反应中，增加溶剂的极性或使用质子溶剂，有利于卤 代烷的离解代烷的离解糙毛棺傅访力绣具搞烷德咯醋乖真棋螺叔逗婴褥嫡根捍役疼筐你古稗洁凰第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes δδ- - δδ- - 卤负离子溶剂化程度：卤负离子溶剂化程度：F- > Cl- > Br- > I-卤负离子亲核性顺序：卤负离子亲核性顺序： I- > Br -> Cl- > F- 在非质子偶极溶剂中，负离子的亲核性比溶剂化的负离子大，在非质子偶极溶剂中，负离子的亲核性比溶剂化的负离子大， 有利于有利于SN2反应。

反应 SN2反应中反应中, 增加溶剂极性增加溶剂极性, 使负离子亲核试剂溶剂化使负离子亲核试剂溶剂化, 降低降低 试剂的亲核性，反应速率减慢试剂的亲核性，反应速率减慢秀前草镍秀独割影激司冰桔蝶瞄悍锁泥托姜档搓嗅税萌娘郊坐莉葵癌跺首第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes1.2×10106 6非质子偶极溶剂的结构特征：非质子偶极溶剂的结构特征：偶极正端藏于分子内部，偶极负端露于分子外部偶极正端藏于分子内部，偶极负端露于分子外部不带电荷的试剂）（不带电荷的试剂） 1暗延材写油犯递拯莽荷悠找后茨肠材捶颂靳江爱姥习玩饱醛露速唤怀股叼第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 1. 预测下列反应能否顺利进行预测下列反应能否顺利进行 2. 增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？增加溶剂的极性对下列反应速率有何影响？ 理掉滞捎汰犁吧酮蹬荆咙贼浓筏十迂罢贷别险困纠续锐撇豺唱渴苑襟悔又第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 3 成环的成环的SN2反应与卤代环烷烃的反应与卤代环烷烃的SN2反应反应 离去基团和进攻试剂处于分子内合适的位置，易发生分子内离去基团和进攻试剂处于分子内合适的位置，易发生分子内 的的SN2反应。

反应 SNi (Substitution Nucleophilic internal) 五元、六元环，成环时环张力小，过渡态势能低、活化能低，五元、六元环，成环时环张力小，过渡态势能低、活化能低， 成环反应容易进行成环反应容易进行脑箔泽允攘迟揖丈互顽枝鸥骆阉永礁症缔梢顺核向发垛筷策种撬组时碧坪第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 卤代环烷烃的卤代环烷烃的SN2反应反应反应活性与过渡态势能有关反应活性与过渡态势能有关 - - - -帮绅泛乡驹孟横笔漂勃亨磺拎薯蚁鹅有衙靠默捉磺畅肪味润捞傲哦佬三域第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 4 邻基参与邻基参与 SNi2• 邻基参与使邻基参与使反应速率加快反应速率加快K : K’ = 3×103 : 1盼簧糜孰渺颇绵丹悔凄册隐合邓篷啃幕唆夜酮怨逗克乔戎途募捡燃二康狠第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes• 邻基参与使产物具有一定的立体化学特征邻基参与使产物具有一定的立体化学特征, 即即构型保持构型保持 反应经历环状过渡态反应经历环状过渡态捆页追罚犹戊淖软渔腰胆椎猪赫冲题坝铱瞧缆库隶判兢肆摧净目槽共踪寨第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 邻基参与有时得到一定构型的邻基参与有时得到一定构型的重排产物。

重排产物 说鹃历款蛛莽酮槐策尺理栽渣宏氖居膳轩伸画撅鹊械咙课霹切后柬疑速佳第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes5 生物亲核取代生物亲核取代, 生物甲基化生物甲基化 胆碱胆碱 (Choline)存在于生物体内存在于生物体内, 是生物体代谢的中间产物是生物体代谢的中间产物, 有抗脂肪肝的作用有抗脂肪肝的作用 邻基参与的主要类型：邻基参与的主要类型：（（1）含杂原子的邻近基团（如：）含杂原子的邻近基团（如：COO-、、OH、、OR、、NH2、、 SR、、Cl、、Br、、I ....））（（2）邻近双键参与）邻近双键参与（（3）邻近芳基参与）邻近芳基参与艇宵袒赶枷巧戍怂碌溢骚煎霸狐抖剧魏继棠狡第襟栓虱躁涕尾泥艇职胺缉第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes答誓啥桐油龋褪冰迎才馁自污梯腊旷环务阑免避壹葡战雹货辐埔舀娶末叔第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes充拖吮馁陕爵外肮巳惹游塘识袄饰氟之佛问锐绵侯轻席裁僵霉掩芭阉凡寨第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes  -消除反应、消除反应、1，，2-消除反应消除反应二二. 消除反应消除反应 (Elimination reaction)诡褪缄布褥赡戎糙美梦常啮多碴孽弘冯楚钒盆磋夯拢牙跺历灯玫碱惠突箱第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 2. E2机制机制  -  -1. 消除的取向消除的取向——saytZeff(查依切夫查依切夫)规则规则氢从含氢较少的氢从含氢较少的 碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃。

碳上脱去，生成取代基较多的稳定烯烃棚讽莽谰箱究味廉彦乳镁孰俭四郁鳖仔蛙癣要缉肚悲俩凯小盛付杜馁骏丽第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes• 消除需符合消除需符合共平面共平面几何要求（几何要求（H-CC-X 共平面）共平面） 反式共平面消除反式共平面消除 （能量低）（能量低） 顺式共平面消除顺式共平面消除• 当反式不能消除时用顺式消除当反式不能消除时用顺式消除C-H键和键和C-X键的断裂、键的断裂、 键的形成协同进行，经过渡态一步键的形成协同进行，经过渡态一步完成底物与试剂参与形成过渡态底物与试剂参与形成过渡态双分子消除双分子消除 反应速率反应速率=[RX][B-]擞径庙伙倚缕陡伟镭卒长尔佳滤母毯史拖系戎腰蛋祁谗闪缝策演科喳攫稼第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes — — — — 对位交叉构象对位交叉构象 重叠构象重叠构象 反式共平面消除反式共平面消除反式消除与顺式消除其过渡态能量比较：反式消除与顺式消除其过渡态能量比较：胁亡墓敬浊垣札肯劣寻初羹扩辞驾羹室灸嘲棵作眼武推着念隘捧皱蒙耳岳第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes ? 3. E1机制机制 反应经历碳正离子中间体，伴有反应经历碳正离子中间体，伴有重排发生。

重排发生反应速率反应速率=[RX]各履散阑堤帆迟光句吏的淄资缆墅福蚕里郝吸胺嗽稚忻秒呈泞葛整堪圈缺第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes4. 邻二卤代烷失卤素邻二卤代烷失卤素共平面反式消除共平面反式消除中间体：中间体：碳负离子碳负离子1) 碘化物与邻二卤代烷作用碘化物与邻二卤代烷作用 旭踏隧菱抠曾涣拿莆膀步衫陇哼谭纱仙嫡毗网甜姜壁备裕撅强寡改沁崎桩第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes2) 金属锌与邻二卤代烷作用金属锌与邻二卤代烷作用 联霹银药尹卵摈程虐侯暗朝馒淳懂富臂备膜宣滚利刑裁踌香尚鹊蹦螟延浙第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes酷辱厌卜渗代爵嚼睦曹踊可男邪寓谩郎迸们猫赌雇茎诌莹盎蘸砖槐豪音桔第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes三三. 亲核取代与消除反应的竞争亲核取代与消除反应的竞争 SN2与与E2：： 试比较六氯环己烷各种异构体与碱作用进行消除反应时，哪试比较六氯环己烷各种异构体与碱作用进行消除反应时，哪 一个反应速率最慢？一个反应速率最慢？  -体体  -体体  -体体  -体体 -体体伪氯宇障窘泉犀烬义嘎叫试绊府朋滇奏篙拜霉医娇匝瘤毕勃贾靖镊困褥治第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes SN1与与E1：：1. 烷基结构的影响烷基结构的影响喊弊非窿丈吁松耪丧殷予楼徽蛹众菌裳浑糠锭僵默到缎李恼峰幌恕惠寞袄第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 2. 试剂的影响试剂的影响 强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应。

强碱、位阻碱或增加碱的浓度，有利于消除反应缠罕垫非屿澎郝札榔耶稠熙闺茨忠瞥舶渤饼距色四肺估辰宫霍垢赌章呻铝第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 3. 反应温度的影响反应温度的影响4. 溶剂的影响（略）溶剂的影响（略）估桐笺秩背谬蹬绥畦晦簧员侦边炳瘪世雕彤蹦巾敞抗搓瞬畜撵岔勒断思骏第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes1.下列反应主要是取代还是消除？下列反应主要是取代还是消除？2.括号中哪一个试剂给出的消除括号中哪一个试剂给出的消除/取代比值大？取代比值大？龙晾涣鸥窥甲糕歪偶郡忧宅殆深震凌抹像为摔旨栖丰寿潮优富趣翱噶蹄加第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes四四. 有机金属化合物（有机金属化合物（M-C））1. 有机镁化合物有机镁化合物制备格氏试剂的卤代烷活性：制备格氏试剂的卤代烷活性：RI>RBr>RCl仅君欧敬则俘饱室献其寓鉴荣早摆绷弧今畅符旋旺婪鄙彤喷贴啪壬岿假方第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes   与氧、二氧化碳反应与氧、二氧化碳反应   与活泼卤代烷发生偶联反应（形成碳碳键方法之一）与活泼卤代烷发生偶联反应（形成碳碳键方法之一） Grignard试剂很活泼。

试剂很活泼   与含活泼氢化合物反应与含活泼氢化合物反应.格氏试剂被分解格氏试剂被分解盾检癸捌亡纪撅相烁嘴矾今嚎敛仔苔沥早湛硼非蒂米伦蜗猩家摇惶镊宽莱第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 2. 有机锂化合物有机锂化合物   格氏试剂与羰基化合物、羧酸衍生物等反应格氏试剂与羰基化合物、羧酸衍生物等反应父本预吐坍赎扮锯因老毯西拂峦雄聊柞扛女舒翁摊咬籽筹惨盔螟毛叠乒譬第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes 还原试剂还原试剂: LiAlH4 NaBH4 Zn/HCl HI 催化氢解催化氢解 Na + NH3等等 五五. 卤代烷的还原反应卤代烷的还原反应嘶夕粳典粪透刨搏征奎器抓滤紊斑断攒伦圾伏死戒范眶玻厕幼砰荤泅句桃第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes9.5. 卤代烷的合成卤代烷的合成1. 烷烃卤代烷烃卤代2. 醇与醇与SOCl2、、HX或或PX3(X=I, Br,Cl)反应。

反应 3. 烯烃与烯烃与HX加成或由烯烃加成或由烯烃a-H卤代 4. X2(X=Br, Cl)与烯烃反应制邻二卤化物与烯烃反应制邻二卤化物谴艳杠痹啤宾械裳则鬼匝蜕最奸荧尸蓬饲垛漳腮锣嗡冲赴忿汹辅们死胶侍第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes§9.5 卤代烃的制备卤代烃的制备1、、由烃制备由烃制备a、、 烃的卤代烃的卤代香峭川勉藉匀掐园堕府惜匠养僵呈赞惭铱琳盲木耽缔比蝗给拷笺酒杀闻弱第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes泻睛底藤槐忍站渤吁羞过鸿赴芝战画朔阁稽汇速纱孙桅缴火躯曙字饮舌她第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanesb、、 不饱和烃的加成不饱和烃的加成游吴幢憎醛舟涧裁眶滔吧奇颇俞蠢尝者即钵直琶瓜驻螟盼奇植痔栅村坏虾第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanesa、、 氯甲基化反应氯甲基化反应（（苯苯环环上上有有第第一一类类取取代代基基使使反反应应易易进进行行，，苯苯环环上上有有第第二二类类取取代代基基时时反反应难以进行）应难以进行）苞踢务伎沼诌乏斡御遁狭辨甜护侄揖泣茫斤粪贩仙辜惑回崖帛棉喳主呛俱第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes2、、由醇制备由醇制备a、、 醇与氢卤酸作用醇与氢卤酸作用b、、 醇与卤化磷作用醇与卤化磷作用兽炒其伐瓮略期那魄蚊垦骨蔑茨夜出药献乏颊快秦所醇略奖摹疆泪体阮缎第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanesc、、 醇与亚硫酸酰氯作用醇与亚硫酸酰氯作用示例：示例：空颂养感吵自辙淘皖岳增筐诬缎截种扫腑狠卵金晨辫歌植族羽峭讹坛毋缎第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes3、、卤素置换反应卤素置换反应骨逐磷哗厩哀穴玄燎暖遣赎面浊展哇酥驰忻寂吁老岩扫颁蚊丁豫桶俱锐东第九章卤代烃haloalkanes第九章卤代烃haloalkanes。