实验六 双液系气液平衡相图的测绘.doc

物理化学实验讲义 双液系气液平衡相图的测绘实验六、双液系气—液平衡相图的测绘Ⅰ、目的要求1．测定相应组成时的沸点并制作常压下环已烷—无水乙醇双液系的平衡相图2．从沸点组成图了解分馏原理3．了解沸点的测定技术，掌握两组分液体沸点的测定方法4．掌握折光率与组成的关系及阿贝折光仪的使用方法Ⅱ、基本原理一、气—液相图 两种液态物质混合而成的二组分体系称为双液系两个组分若能按任意比例互相溶解，称完全互溶双液系液体的沸点是指液体的蒸气压与外压相等时的温度在一定的外压下，纯液体的沸点有其确定值但双液系的沸点不仅与外压有关，而且还与两种液体的相对含量有关根据相律：自由度=组分数-相数+2 因此，一个以气—液共存的二组分体系，其自由度为2只要任意再确定一个变量，整个体系的存在状态就可以用二维图形来描述例如，在一定温度下，可以画出体系的压力P和组分x的关系图，如体系的压力确定，则可作温度T对x的关系图这就是相图在T—x相图上，还有温度、液相组成和气相组成三个变量，但只有一个自由度。

一旦设定某个变量，则其它两个变量必有相应的确定值 有的双液系（如：苯—甲苯）基本上接近于理想溶液，而绝大多数实际体系与拉乌尔定律有一定偏差偏差不大时，温度—组成相图如图1，溶液的沸点仍介于两纯物质的沸点之间但是，有些体系的偏差很大，以至其相图将出现极值正偏差很大的体系在T—x图上呈现极小值，负偏差很大时则会有极大值这样的极值称为恒沸点，其气液两相的组成相同温度——组成相图如图2、3 通常，测定一系列不同配比溶液的沸点及气、液两相的组成，就可绘制气——液体系的相图压力不同时，双液系相图将略有差异本实验外压校正到标准压力二、沸点测定仪 沸点仪的构造特点满足：正确测定沸点、便于取样分析、防止过热及避免分馏等如图2，是一只带回流冷凝管的长颈圆底烧瓶冷凝管底部有一半球形小室，用以收集冷凝下来的气相样品溶液中事先加入沸石以减少溶液沸腾时的过热现象及防止暴沸三、组成分析 本实验选用的环已烷和乙醇，两者折光率相差颇大，而折光率测定又只需少量样品，平衡体系两相组成的获得由事先测得的折光率——组成的工作曲线查得折光仪的原理及使用详见参考资料Ⅲ、仪器与试剂沸点测定仪一套，普通温度计一支、超级恒温器一套（配接触点温度计、温度计各一支），酒精灯一个、铁架台一附、阿贝折光仪一台、长滴管、烧杯、移液管、擦镜纸等。

环已烷（分析纯）、无水乙醇（分析纯）、丙酮（分析纯）、重蒸馏水等Ⅳ、实验步骤1．联接超级恒温器与阿贝折光仪调节超级恒温器恒温水浴温度为设定温度25℃，与阿贝折光仪温度一致2．安装沸点仪，检查带有温度计的软木塞是否塞紧，接通冷凝水调整酒精灯加热位置3．按下表溶液的组成测定沸点及气液两相的折光率,1—6为一组，先加入无水乙醇20，然后依次加入环已烷（按序号中的量），依次加热至沸腾，读取沸点，等溶液降至室温时再分别吸取液相及气相组成分别测定折光率测完6组数据后，溶液弃去，再做7—12组溶液加热前需加入沸石，以防暴沸序号环已烷（ml）无水乙醇（ml）序号环已烷（ml）无水乙醇（ml）1020720020.5080130.509014101002520110263012034．折光率测定用吸管分别吸取气、液组成用阿贝折光仪测定吸取试样时要迅速，以防样品挥发滴加样品时勿使滴管碰着毛玻璃，每次测完后需及时用丙酮溶液清洗，再用蒸馏水清洗，处理完蒸馏水痕迹，用擦镜纸擦干，待下一次测定用Ⅴ、数据记录与处理1．先按下表数据绘制25℃时环已烷——无水乙醇双液系的折光率——组成工作曲线x乙醇x环已烷nD25℃x乙醇x环已烷nD25℃1.000.001.35590.40160.59841.40340.89920.10081.36860.29870.70131.40890.79480.20521.37760.20500.79501.41350.70890.29111.38410.10300.89701.41850.59410.40591.39210.001.001.42330.49830.50171.39832．实验过程数据记录与相图绘制：序号沸点℃液相组成折光率气相组成折光率由折光率——组成工作曲线查得相应组成一二平均值一二平均值液相气相123456789101112按上表中的数据绘制沸点——组成图。

Ⅵ、思考题1．测定溶液的沸点和气、液二相组成时，是否要把沸点仪每次都要烘干？为什么？ 2．试分析产生实验误差的主要因素有哪些？3．你认为本实验所用的沸点仪有哪些不足？如何改进？4．为什么工业上常生产95%酒精？只用精馏含水酒精的方法是否可能获得无水酒精？5．试设计其它方法用以测定气、液两相组成，并讨论其优缺点Ⅵ、参考教材1．《物理化学实验》，第二版，复旦大学等编，P49—532．《物理化学实验》，复旦大学等编，P36—403．《物理化学实验》，第三版，罗澄源等编，P68—73附：阿贝折光仪的使用一、阿贝折光仪的作用阿贝折光仪可直接用来测定液体的折光率，定量地分析溶液的组成，鉴定液体的纯度同时，物质的摩尔折射度、摩尔质量、密度、极性分子的偶极矩等也都可与折光率数据相关连，因此它也是物质结构研究工作的重要工具折光率的测量，所需样品量少，测量精度高（折光率可精确到1×10-4），重现性好所以阿贝折光仪是教学实验和科研工作中常用的光学仪器二、阿贝折光仪的使用方法1．仪器的安装 将折光仪置于靠窗的桌子上或普通白炽灯前但勿使仪器置于直照的日光中，以避免液体试样迅速蒸发用橡皮管将测量棱镜和辅助棱镜上保温夹套的进出水口与超级恒温糟串接起来，恒温温度以折光仪上的温度计读数为准，一般选用20±0.1℃或25±0.1℃。

2．加样 松开锁钮，开启辅助棱镜，使其磨砂的斜面处于水平位置，用滴管滴加少量丙酮清洗镜面，促使难挥发的玷污物逸走，用滴管时注意勿使管尖碰触镜面必要时可用擦镜纸轻轻吸干镜面，但切勿用滤纸待镜面干燥后，滴加数滴试样于辅助棱镜的毛镜面上，闭合辅助棱镜，旋紧锁钮若试样易挥发，则可在两棱镜接近闭合时从加液小槽中加入，然后闭合两棱镜，锁紧锁钮3．对光 转动手柄，使刻度盘标尺上的示值为最小，于是调节反射镜，使入射光进入棱镜组，同时从测量望远镜中观察，使视场最亮调节目镜，使视场准丝最清晰4．粗调 转动手柄，使刻度盘标尺上的示值逐渐增大，直至观察到视场中出现彩色光带或黑白临界线为止5．消色散 转动消色散手柄，使视场内呈现一个清晰的明暗临界线6．精调 转动手柄，使临界线正好处在×形准丝交点上，若此时又呈现微色散，必须重调消色散手柄，使临界线明暗清晰7．读数 为保护刻度盘的清洁，现在的折光仪一般都将刻度盘装在罩内，读数时先打开罩壳上方的小窗，使光线射入，然后从读数望远镜中读出标尺上相应的示值由于眼睛在判断临界线是否处于准丝交点上时，容易疲劳，为减少偶然误差，应转动手柄，重复测定三次，三个读数相差不能大于0.0002，然后取其平均值。

试样的成分对折光率的影响是极其灵敏的，由于玷污或试样中易挥发组分的蒸发，致使试样组分发生微小的改变，会导致读数不准，因此测一个试样须应重复取三次样，测定这三个样品的数据，再取其平均值8．仪器校正 折光仪的刻度盘上的标尺的零点有时会发生移动，须加以校正校正的方法是用一种已知折光率的标准液体，一般是用纯水，按上述的方法进行测定，将平均值与标准值比较，其差值即为校正值纯水的nD20=1.3325，在15℃到30℃之间的温度系数为-0.0001/℃在精密的测定工作中，须在所测范围内用几种不同折光率的标准液体进行校正，并画成校正曲线，以供测试时对照校核阿贝折射仪外形结构名称：1．测量望远镜；2．消失散手柄；3．恒温水入口；4．温度计；5．测量棱镜；6．铰链；7．辅助棱镜；8．加液槽；9．反射镜；10．读数望远镜；11．转轴；12．刻度盘罩；13．闭合旋钮；14．底座。