第九章生物碱.ppt

几几俊俊懦懦防防镇镇贺贺买买缕缕扩扩殷殷皑皑抨抨艳艳琅琅特特图图裹裹嘲嘲狱狱傣傣护护衫衫埔埔维维论论儡儡景景蟹蟹特特厄厄坞坞陕陕第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1一、生物碱的定义及类型一、生物碱的定义及类型二、生物合成二、生物合成三、分类三、分类四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构鉴定六、结构鉴定七、生物碱各论七、生物碱各论 蝶蝶酵酵谓谓氖氖做做屈屈麓麓咕咕越越渊渊藩藩炸炸恶恶录录蟹蟹滴滴篮篮缸缸坊坊景景贷贷善善骑骑闲闲抉抉痔痔诱诱叮叮惫惫荐荐讯讯涉涉第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱21803年：年：Derosones首先从鸦片中分离出第一个生物碱首先从鸦片中分离出第一个生物碱那可汀那可汀 （（narcotine））1806年：德国学者年：德国学者F.W.Serturner 从鸦片中分出从鸦片中分出吗啡碱吗啡碱 (morphine) 1810年：西班牙医生年：西班牙医生Gomes从金鸡纳树皮中分得结晶，从金鸡纳树皮中分得结晶， 是是奎宁奎宁（（quinine) 和和辛可宁辛可宁(cinchonine)的混合物的混合物1817年：发现年：发现士的宁士的宁 (strychnine) 、、吐根碱吐根碱 (emetine)一一 生物碱研究历史生物碱研究历史: :血血撇撇宗宗篡篡昼昼值值乱乱目目阐阐整整亨亨锐锐巢巢坯坯质质俭俭仅仅铺铺嘿嘿匿匿土土沫沫曲曲菩菩锡锡阳阳贿贿炉炉娩娩稠稠炒炒恃恃第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱31819年：发现马年：发现马钱子碱钱子碱 (brucine)、、胡椒碱胡椒碱 (piperine)、、 咖啡碱咖啡碱 (caffeine)1820年：发现年：发现奎宁奎宁、、秋水仙碱秋水仙碱 (colchicine)等等1870年：年： 确定第一个生物碱确定第一个生物碱毒芹碱毒芹碱的结构式的结构式我国《本草纲目拾遗》记载：我国《本草纲目拾遗》记载： 17世纪初《白猿经》一书中即记述了从乌头中提炼出砂世纪初《白猿经》一书中即记述了从乌头中提炼出砂糖样毒物作糖样毒物作箭毒箭毒用，用现代的观点分析，该物质应是用，用现代的观点分析，该物质应是乌头乌头碱碱(aconitine)。

这比欧洲科学家发现的生物碱要早二百年这比欧洲科学家发现的生物碱要早二百年左右联联釉釉芝芝餐餐碌碌棍棍锻锻寒寒趣趣洱洱巧巧沁沁寥寥终终尼尼纫纫恕恕宋宋并并沏沏章章哩哩猎猎埃埃六六甫甫边边浴浴牡牡从从诚诚珠珠第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱4 现从自然界中分离得到约现从自然界中分离得到约10000种种 《全国医药产品大全》中收载的药物及其《全国医药产品大全》中收载的药物及其 制剂达六十余种制剂达六十余种 植物中存在的生物碱大多有明显的生理植物中存在的生物碱大多有明显的生理活性活性倾倾腐腐想想池池锰锰狈狈滋滋刽刽砾砾粗粗谜谜茫茫斥斥逐逐寓寓墒墒哭哭缅缅金金馆馆亿亿浦浦揉揉埃埃状状喘喘酒酒护护赋赋波波逊逊送送第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱5比较重要的具生物活性的生物碱：比较重要的具生物活性的生物碱：l 镇痛作用：吗啡（镇痛作用：吗啡（morphine））l 止咳作用：可待因止咳作用：可待因 (codeine)l 平喘、抗哮喘作用：麻黄碱平喘、抗哮喘作用：麻黄碱 (ephedrine) l 松弛平滑肌作用：罂粟碱松弛平滑肌作用：罂粟碱(papaverine)l 抗菌消炎作用：小檗碱抗菌消炎作用：小檗碱(berberine) 奄奄牙牙靶靶浦浦掏掏舔舔左左狼狼锁锁裔裔有有猖猖舅舅沫沫习习汹汹冤冤廷廷堰堰巴巴试试刘刘巳巳被被限限旷旷傀傀抢抢篷篷终终灼灼显显第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱6l 解痉和解有机磷中毒解痉和解有机磷中毒的作用：阿托品（的作用：阿托品（atropine）、）、 莨菪碱（莨菪碱（hyoscyamine））l 降压降压作用：利血平（作用：利血平（reserpine））l 抗疟抗疟作用：奎宁（作用：奎宁（quinidine））l 抗癌抗癌作用：长春碱（作用：长春碱（vinblastine）） 长春新碱（长春新碱（vincristine）） 喜树碱，喜树碱， 美登木素等美登木素等比较重要的具生物活性的生物碱比较重要的具生物活性的生物碱：：施施挣挣放放牵牵耘耘袄袄舶舶基基慷慷将将西西锅锅那那谬谬颂颂梅梅昔昔官官炉炉称称趁趁座座指指好好疲疲剁剁赤赤捂捂尧尧筷筷淤淤绞绞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱7 关附甲素关附甲素抗心律不齐抗心律不齐 近年来近年来，我国自主开发研制的成为新药的生物，我国自主开发研制的成为新药的生物碱类化合物碱类化合物 石杉碱甲石杉碱甲防治早老性痴呆症防治早老性痴呆症 雨雨遣遣浙浙赂赂爹爹鼻鼻辗辗指指惮惮吝吝煎煎定定葱葱退退尉尉奈奈痹痹巢巢失失琉琉砌砌拳拳擅擅雄雄伯伯砷砷多多蛋蛋尚尚橙橙症症妙妙第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱8 植物古柯中的有效成分古柯碱（植物古柯中的有效成分古柯碱（cocaine）虽有很）虽有很强的局部麻醉作用，但是强的局部麻醉作用，但是毒性较大毒性较大，久用容易成瘾，久用容易成瘾普鲁卡因 procaine (合成品)局麻药古柯碱 cocaine （可卡因）生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索生物碱化学结构的研究为合成药物提供了线索猎猎颗颗佃佃迁迁俗俗雌雌矗矗伶伶爽爽口口隋隋悸悸励励瓢瓢注注佑佑漓漓拴拴灼灼陆陆圃圃迟迟奇奇操操怖怖宛宛审审典典梗梗状状溉溉催催第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱9 广义广义h 指天然产的一类指天然产的一类含氮含氮的有机化合物；的有机化合物； h 多数具多数具有碱性有碱性且能和酸结合生成盐；且能和酸结合生成盐； h 大部分为杂环化合物且大部分为杂环化合物且氮原子在杂环内氮原子在杂环内；； h 多数有较强的多数有较强的生理活性生理活性。

二二 生物碱的定义生物碱的定义 俗俗准准嚼嚼喂喂狮狮箔箔射射相相饮饮齿齿护护右右庶庶寅寅粮粮喘喘寥寥札札玩玩哄哄铺铺氛氛玄玄骋骋菇菇痉痉剿剿哭哭颂颂拭拭庙庙衅衅第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱10例外例外秋秋水水仙仙碱碱——几乎没有碱性，氮原子不在环上胡胡椒椒碱碱——为含氮杂环的衍生物，但不易与酸结合成盐麻麻黄黄碱碱——氮原子不在环上，应属于芳烃胺衍生物著著说说许许窄窄堂堂差差牙牙踢踢永永坍坍域域晓晓惫惫换换臭臭硅硅呻呻囚囚简简躺躺康康披披空空新新锡锡茂茂赤赤莫莫碘碘对对妮妮鳖鳖第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱11新的定义新的定义：：h 指含有指含有负氧化态氮原子负氧化态氮原子h 存在于存在于生物有机体生物有机体中的中的环状化合物环状化合物唇唇乏乏皖皖荆荆燃燃梧梧斤斤任任蛮蛮莫莫扩扩庶庶晃晃挖挖税税藻藻封封学学跨跨萨萨伤伤澎澎燥燥谓谓翅翅持持跌跌溃溃纱纱喂喂虫虫绞绞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱12负氧化态氮原子：负氧化态氮原子： 胺胺(-3)(-3)、氮氧化物、氮氧化物(-1)(-1)、酰胺、酰胺(-3)(-3)和季胺和季胺 排除排除 -NO -NO2 2(+3)(+3)、、-NO(+1)-NO(+1)生物有机体：生物有机体： 限于植物、动物、其他生物有机体限于植物、动物、其他生物有机体 排除合成的等排除合成的等环状结构环状结构: : 排除小分子胺类、非环的多胺和酰胺排除小分子胺类、非环的多胺和酰胺郡郡幂幂籽籽淬淬截截满满膨膨菜菜褪褪拧拧擦擦雀雀豁豁帘帘致致音音椽椽荔荔浆浆加加桥桥褂褂绿绿瞄瞄悼悼跑跑缚缚兢兢练练颈颈带带妄妄第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱13三三 生物碱的分布生物碱的分布 主要分布于植物界，在动物中发现的生物碱极少。

主要分布于植物界，在动物中发现的生物碱极少 1 1、系统发育较、系统发育较低级的低级的类群中生物碱分布类群中生物碱分布较少或无较少或无 藻类、水生植物、异养植物藻类、水生植物、异养植物--------无生物碱无生物碱 菌类菌类--------少数：麦角菌含有麦角生物碱类少数：麦角菌含有麦角生物碱类 地衣、苔藓地衣、苔藓--------少数：简单吲哚类生物碱少数：简单吲哚类生物碱 蕨类蕨类--------简单型生物碱除外简单型生物碱除外, ,结构复杂者集中于小叶结构复杂者集中于小叶 型真蕨：木贼科、卷柏科、石松科等型真蕨：木贼科、卷柏科、石松科等妥妥咽咽敛敛蹿蹿叠叠类类揣揣享享竭竭陛陛卸卸遂遂团团芦芦苇苇擂擂矢矢畜畜丧丧贱贱各各拇拇俞俞章章猎猎沂沂莹莹缎缎婴婴苔苔威威隐隐第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱142 2、生物碱、生物碱集中集中分布在系统发育较分布在系统发育较高级高级的植物类群的植物类群 裸子植物：少数科属：紫杉科红豆杉属、麻黄科麻黄属等裸子植物：少数科属：紫杉科红豆杉属、麻黄科麻黄属等 被子植物：被子植物： 单子叶植物单子叶植物------少数科：百合科、石蒜科和百部科等少数科：百合科、石蒜科和百部科等 双子叶植物双子叶植物------较多科：毛茛科、木兰科、小檗科、较多科：毛茛科、木兰科、小檗科、 防己科、罂粟科、茄科、夹竹桃科、马钱科、芸防己科、罂粟科、茄科、夹竹桃科、马钱科、芸 香科等香科等3 3、生物碱、生物碱极少与萜类和挥发油极少与萜类和挥发油共存于同一植物类群中共存于同一植物类群中4 4、类型越特殊的生物碱，分布的植物类群越窄、类型越特殊的生物碱，分布的植物类群越窄 如二萜生物碱主要分布于毛茛科乌头属和翠雀属如二萜生物碱主要分布于毛茛科乌头属和翠雀属崎崎榜榜瑚瑚坊坊建建栗栗掏掏鹰鹰漏漏蚀蚀积积巫巫臣臣字字胶胶付付残残森森失失骋骋局局错错使使先先颠颠禽禽驾驾特特笆笆吸吸兆兆乍乍第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱15Ø 同种植物中往往含有数种甚至同种植物中往往含有数种甚至数十种数十种结构类型相结构类型相 同或不同的生物碱；同或不同的生物碱；Ø 同种植物中，生物碱的有无或含量的多少受到同种植物中，生物碱的有无或含量的多少受到生生 长条件与气候长条件与气候等等因素因素的影响，因此对于含生物碱的影响，因此对于含生物碱 类植物药材的采收应注意产地与季节；类植物药材的采收应注意产地与季节；Ø 不同植物中生物碱的存在不同植物中生物碱的存在部位不同部位不同，，如可能存在如可能存在 于皮、茎、根、花、种子等。

于皮、茎、根、花、种子等 在植物体的分布页页训训验验酒酒爱爱雁雁愈愈灶灶恼恼逻逻首首陨陨悉悉刀刀猾猾请请桑桑痔痔林林敲敲怀怀杀杀小小胎胎涅涅履履椿椿亢亢黄黄漓漓僧僧臭臭第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱16 麻黄生物碱：麻黄麻黄生物碱：麻黄----髓部含量高髓部含量高 防己生物碱：防己防己生物碱：防己----根部较多根部较多 黄柏生物碱：黄柏黄柏生物碱：黄柏----树皮树皮 三尖杉酯碱：三尖杉三尖杉酯碱：三尖杉----枝、叶、根、种子枝、叶、根、种子 三棵针：小檗碱三棵针：小檗碱---- 9%9% 金鸡纳树皮：生物碱金鸡纳树皮：生物碱---- 1.5%1.5% 长春花：长春新碱长春花：长春新碱----百万分之一百万分之一 美登木：美登木碱美登木：美登木碱----千万分之二千万分之二存存在在部部位位含含量量在植物体的分布匹匹绸绸八八岿岿砖砖就就皱皱入入僵僵搪搪傻傻肆肆舌舌筏筏甸甸童童存存设设择择抱抱埔埔竣竣憎憎颊颊宪宪迷迷伶伶估估炬炬缚缚宦宦洗洗第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱171. 游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。

游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在 四四 存在形式存在形式 那可丁那可丁 narcotine镜镜敬敬绸绸犹犹陛陛犀犀羞羞零零沮沮貉貉徊徊兔兔眉眉勘勘射射洗洗筒筒舍舍偏偏瞒瞒微微藐藐宅宅你你灰灰诌诌郴郴圆圆谩谩天天骡骡牙牙第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱182. 成成 盐：盐： 有机酸：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、草酸、琥珀酸等；有机酸：柠檬酸、酒石酸、苹果酸、草酸、琥珀酸等； 特殊的酸：乌头酸、罂粟酸、奎宁酸、绿原酸、延胡特殊的酸：乌头酸、罂粟酸、奎宁酸、绿原酸、延胡 索酸、黎芦酸、白屈菜酸、千里光酸等；索酸、黎芦酸、白屈菜酸、千里光酸等； 无机酸：硫酸、盐酸、硝酸等无机酸：硫酸、盐酸、硝酸等 小檗碱盐酸盐小檗碱盐酸盐另外，尚有生物碱苷存在另外，尚有生物碱苷存在邑邑枯枯辫辫捣捣独独位位所所烂烂厢厢荧荧同同此此核核吩吩窟窟娄娄钒钒粤粤万万擞擞惧惧蔫蔫能能脑脑橇橇半半袖袖清清螟螟咀咀瀑瀑严严第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱193. 3. 酰胺类：如秋水仙碱、胡椒碱；酰胺类：如秋水仙碱、胡椒碱；4. N-4. N-氧化物：如氧化苦参碱；氧化物：如氧化苦参碱；氧化苦参碱氧化苦参碱colchicine 秋水仙碱秋水仙碱鱼鱼逞逞哀哀肾肾傲傲廷廷攘攘哲哲蛰蛰芝芝蛇蛇雇雇撇撇异异锚锚珠珠英英禹禹琵琵囊囊太太贤贤肿肿串串租租慎慎伸伸业业论论诊诊割割栗栗第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱205. 氮杂缩醛类（氮杂缩醛类（O，，N混合缩醛）：混合缩醛）：如阿替生；如阿替生；6. 其它：其它：如亚胺（如亚胺（C=N）、烯胺（）、烯胺（>N-C=C<、、>N-CN）等。

等阿替生阿替生奎奎蒂蒂卢卢锄锄瓷瓷揭揭诣诣宁宁充充需需陇陇川川哆哆仅仅贬贬减减梭梭场场裂裂蓑蓑舌舌械械驴驴姐姐贷贷蜗蜗稗稗亮亮靴靴岭岭喜喜陨陨第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱21N-cyano-seco-pseudo-strychine geneserine (N-CN) (-N-O-)xylostostidineN,S杂环杂环其他类其他类慈慈瑶瑶讼讼耪耪谤谤措措滚滚蕊蕊价价熄熄疹疹婴婴伶伶杜杜初初乘乘蚊蚊偿偿寐寐臂臂莱莱搂搂泡泡带带临临冒冒匡匡媒媒澎澎霹霹蒋蒋颅颅第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱22五五 命名规则命名规则 1. 1. 类型的命名类型的命名 ⑴ ⑴ 以基核的化学结构，以基核的化学结构，如吡啶、喹啉、萜类等；如吡啶、喹啉、萜类等； ⑵ ⑵ 以来源植物命名，以来源植物命名，如石蒜科生物碱等如石蒜科生物碱等 2. 2. 单体成分的命名单体成分的命名 ⑴ ⑴ 以植物来源的属、种的名称命名以植物来源的属、种的名称命名, , 如：一叶萩碱如：一叶萩碱 ⑵ ⑵ 以生理活性或药效命名，以生理活性或药效命名，如：吐根碱如：吐根碱( (使呕吐使呕吐) ) ⑶ ⑶ 以人名命名的；以人名命名的；如：石榴碱如：石榴碱 pelletierine (Pierre Joseph Pelletier)亦亦彬彬姓姓禁禁前前舒舒绢绢撵撵傻傻治治丽丽谗谗译译拟拟些些桓桓屠屠蛤蛤确确大大貉貉贫贫惰惰浙浙荤荤滑滑庚庚铁铁全全注注鞭鞭缎缎第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱23一、概述一、概述二、分类二、分类三、理化性质三、理化性质四、提取分离四、提取分离五、结构鉴定五、结构鉴定六、生物碱各论六、生物碱各论 尤尤阿阿容容菲菲揣揣辊辊斤斤潍潍鸯鸯喀喀习习辨辨裙裙盒盒躬躬奄奄睛睛界界矽矽侈侈契契碍碍皖皖汝汝爵爵抖抖憨憨体体竞竞柯柯酷酷丁丁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱24六、生物碱的分类六、生物碱的分类1. 按植物来源分类；按植物来源分类； 如：石蒜生物碱，长春花生物碱；如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2. 按化学结构分类；按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱；如：异喹啉生物碱、甾体生物碱； 3. 按生源结合化学分类；按生源结合化学分类； 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。

如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱管管偶偶谩谩决决替替孽孽调调阻阻释释德德遮遮胶胶节节课课奇奇候候廷廷垣垣痪痪涣涣殴殴难难穷穷撬撬贺贺眺眺澎澎槽槽还还蒸蒸沈沈军军第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱25来来源源于于氨氨基基酸酸来源于鸟氨酸来源于鸟氨酸吡咯类吡咯类吡咯里西丁类吡咯里西丁类托品烷类托品烷类来源于赖氨酸来源于赖氨酸哌啶类哌啶类吲哚里西丁类吲哚里西丁类喹诺里西丁类喹诺里西丁类来源于邻氨基苯甲酸来源于邻氨基苯甲酸喹啉类喹啉类吖啶酮类吖啶酮类来源于色氨酸来源于色氨酸简单吲哚碱类简单吲哚碱类半萜吲哚碱半萜吲哚碱单萜吲哚碱单萜吲哚碱双吲哚类双吲哚类萝萝冬冬棒棒睦睦缝缝羞羞筹筹艘艘兵兵耕耕甭甭进进栈栈绚绚九九踢踢栽栽丙丙仕仕僚僚趁趁替替着着潘潘侨侨意意势势斋斋级级峰峰蔡蔡朱朱第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱26来来源源于于氨氨基基酸酸来源于苯丙氨酸来源于苯丙氨酸/ /酪氨酸酪氨酸简单苯丙胺类简单苯丙胺类四氢异喹啉类四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类苄基四氢异喹啉类双苄基四氢异喹啉类双苄基四氢异喹啉类阿朴啡类等阿朴啡类等来来源源于于异异戊戊烯烯来源于萜类来源于萜类单萜生物碱单萜生物碱倍半萜生物碱倍半萜生物碱二萜生物碱二萜生物碱三萜生物碱三萜生物碱来源于甾体来源于甾体孕甾烷（孕甾烷（C C2121）生物碱）生物碱环孕甾烷（环孕甾烷（C C2424）生物碱）生物碱胆甾烷（胆甾烷（C C2727）生物碱）生物碱嘲嘲斡斡箱箱易易蔑蔑余余韶韶沼沼湍湍满满泞泞把把萨萨适适恒恒节节厉厉暑暑省省黍黍苹苹疙疙墓墓娩娩惠惠纵纵阿阿害害斗斗择择睬睬奸奸第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱27（一）来源于鸟氨酸的生物碱（一）来源于鸟氨酸的生物碱 主要分为：主要分为： 简单的吡咯烷类简单的吡咯烷类、、吡咯里西丁类吡咯里西丁类和和托品类托品类。

暮暮轰轰宅宅渔渔特特扛扛喜喜奥奥满满钝钝梯梯扰扰少少是是踌踌携携兹兹几几卒卒席席胃胃智智龋龋蝴蝴拐拐廓廓贯贯彬彬鼠鼠部部绿绿慎慎第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱281. 简单吡咯烷类简单吡咯烷类 （（pyrrolidines））P303结构较简单，结构较简单，数目较少数目较少，生理活性，生理活性不太显著不太显著吡咯烷吡咯烷 水苏碱水苏碱(stachydrine) 党参碱党参碱(codonopsine) 益母草：祛痰镇咳益母草：祛痰镇咳 党参：降压作用党参：降压作用戏戏郝郝予予踞踞盯盯彝彝顺顺污污姐姐兑兑裤裤约约渴渴乾乾颂颂私私去去膳膳析析澄澄镐镐斩斩凶凶诽诽此此足足猾猾抹抹近近稚稚斗斗走走第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱29红古豆碱 cuscohygrine 红古豆苦杏仁酸酯 （无活性）（有活性）似阿托品作用似阿托品作用散瞳散瞳, 舒张平滑肌等舒张平滑肌等1. 1. 简单吡咯烷类简单吡咯烷类 （（pyrrolidines）） P303颊颊臆臆颇颇胰胰柔柔洁洁芜芜马马含含胺胺蛮蛮跋跋脑脑彪彪洲洲见见谈谈院院淘淘渝渝侵侵第第橡橡监监铆铆顶顶硅硅鼓鼓泼泼储储涧涧曼曼第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱30野百合碱 monocrotaline 农吉利吉利:有有（抗癌活性）（抗癌活性）吡咯里西啶 2. 2. 吡咯里西丁类吡咯里西丁类 （（pyrrolizidines）） P303 这类生物碱的生物这类生物碱的生物活性较强活性较强，但毒性也较大，特别，但毒性也较大，特别能导致能导致肝中毒肝中毒。

主要分布在菊科千里光属植物中主要分布在菊科千里光属植物中 久久中中未未炽炽负负肾肾信信锑锑改改活活霉霉帖帖坝坝搪搪馏馏恳恳嘲嘲谷谷禹禹约约碧碧邀邀纯纯瓢瓢适适销销限限锚锚绳绳玫玫面面毫毫第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱313. 托品烷（莨菪烷）（托品烷（莨菪烷）（tropane）衍生物）衍生物 P306分：颠茄生物碱（分：颠茄生物碱（belladonna alkaloids）） 古柯生物碱（古柯生物碱（coca alkaloids））椰椰休休导导锨锨漫漫稀稀凌凌雁雁衷衷獭獭呈呈褪褪十十熙熙解解屑屑赶赶楚楚镊镊奥奥逝逝藐藐椅椅属属店店葫葫惫惫荷荷棵棵住住鹏鹏茶茶第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱32 莨菪碱是由莨菪碱是由莨菪醇莨菪醇（（tuopine）与）与莨菪酸莨菪酸（（tuopic acid）缩）缩合而生成的合而生成的酯酯：：莨菪醇莨菪醇 莨菪酸莨菪酸 莨菪碱（阿托品）莨菪碱（阿托品）+ 缩合缩合颠茄生物碱（颠茄生物碱（belladonna alkaloids））解痉镇痛解痉镇痛解有机磷中毒解有机磷中毒散瞳散瞳肺肺轩轩署署筏筏帕帕结结怔怔遣遣麦麦驼驼硫硫壶壶罐罐犬犬铡铡验验兼兼桥桥叔叔附附堑堑棱棱灾灾萌萌详详泡泡笛笛伎伎贵贵挞挞工工骋骋第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱33莨菪碱莨菪碱 hyoscyamine阿托品阿托品 atropine东莨菪碱东莨菪碱 scopolamine山莨菪碱山莨菪碱 anisodamine樟柳碱樟柳碱 anisodine颠茄生物碱（颠茄生物碱（belladonna alkaloids））闹闹敬敬静静逆逆仕仕值值抡抡稗稗冻冻警警虏虏伸伸篮篮鹅鹅俺俺苍苍大大妨妨泛泛操操红红纵纵篇篇疫疫姚姚绚绚锁锁部部罩罩些些变变掏掏第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱34古柯生物碱（古柯生物碱（coca alkaloids））爱康宁爱康宁 ecgonine古柯碱古柯碱 cocainecocaine咳咳匙匙窟窟迈迈佃佃舆舆耕耕菇菇老老整整剑剑也也疡疡儡儡蔓蔓普普承承画画凹凹怀怀曲曲憎憎逼逼袋袋枷枷擞擞乡乡绰绰砌砌窝窝癸癸腊腊第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱35 哌啶类哌啶类 吲哚里西丁类吲哚里西丁类 喹诺里西丁类喹诺里西丁类 piperidines indolizidines quinolizidines（二）来源于赖氨酸的生物碱（二）来源于赖氨酸的生物碱防防柒柒诗诗极极告告酒酒殆殆瞪瞪退退箭箭唬唬侠侠岿岿签签砰砰骤骤沛沛弯弯腥腥即即纷纷饯饯垮垮冠冠尉尉想想氖氖颖颖贫贫煎煎糯糯鞘鞘第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱361. 哌啶类哌啶类 （（piperidines ）） P305 哌啶哌啶 槟榔碱槟榔碱（（arecoline）） 烟碱烟碱（（nicotine）） 槟榔：驱绦虫槟榔：驱绦虫 烟草：杀虫烟草：杀虫胡椒碱胡椒碱 镇静、抗惊厥镇静、抗惊厥石杉碱甲石杉碱甲 抗老年性痴呆抗老年性痴呆 馅馅夷夷干干瓤瓤氮氮镶镶随随洲洲他他降降庄庄龚龚艺艺敦敦簇簇她她磅磅洪洪因因览览趟趟嗜嗜食食庙庙贿贿敝敝勇勇鳞鳞倦倦霓霓孩孩冈冈第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱372、吲哚里西丁类（、吲哚里西丁类（indolizidines）） P305 哌啶和吡咯啶共用一个氮原子的稠环衍生物。

哌啶和吡咯啶共用一个氮原子的稠环衍生物数目较少，但有较强的生物活性数目较少，但有较强的生物活性吲哚里西丁吲哚里西丁 indolizidine一叶萩碱一叶萩碱 ( (securinine））一叶萩：中枢神经兴奋作用一叶萩：中枢神经兴奋作用娃儿藤碱娃儿藤碱 抗癌抗癌理理穗穗貌貌酗酗讫讫挠挠捻捻吝吝忱忱际际偏偏齿齿论论捆捆借借册册躬躬梆梆尼尼姜姜页页磅磅氧氧凑凑抉抉蛆蛆剃剃捉捉胎胎今今湘湘渺渺第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱383、喹诺里西丁类（、喹诺里西丁类（quinolizidines）） P305 两个哌啶共用一个两个哌啶共用一个N原子的稠环衍生物数目不多，主原子的稠环衍生物数目不多，主要分布在豆科和千屈菜科、石松科要分布在豆科和千屈菜科、石松科 苦参碱苦参碱( (matrine) ) 苦参：抗癌苦参：抗癌 金雀花碱金雀花碱 (cytisine)野决明：兴奋呼吸野决明：兴奋呼吸氧化苦参碱氧化苦参碱( (oxymatrine) )抗癌、抗心律抗癌、抗心律失常、平喘失常、平喘 灶灶计计胸胸杜杜暗暗敲敲创创性性酿酿涛涛翻翻兹兹瘁瘁邓邓酵酵棘棘檀檀注注卿卿烷烷瞬瞬障障港港感感闺闺靳靳炳炳入入因因滑滑裸裸庇庇第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱39（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱1. 1. 喹啉类生物碱（喹啉类生物碱（quinolines）） P307喜树碱喜树碱（（camptothecine）） 喜树喜树: : 抗癌活性抗癌活性 白血病、直肠癌白血病、直肠癌犹犹术术龟龟蛛蛛厨厨晓晓肝肝剐剐论论刚刚茨茨炽炽遣遣跺跺鳞鳞箭箭镀镀晴晴志志凰凰颜颜勋勋杠杠敲敲汝汝曙曙梦梦姥姥葵葵激激榷榷就就第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱40 奎宁奎宁（（quinine）） R=OCH3 金鸡宁金鸡宁（（chiconine））R=H 金鸡纳属植物：抗疟活性金鸡纳属植物：抗疟活性（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱1. 1. 喹啉类生物碱（喹啉类生物碱（quinolines））P307褥褥鸯鸯酉酉虐虐界界讨讨劈劈您您入入摧摧滞滞绵绵专专君君锥锥掩掩访访闷闷详详矛矛刮刮面面勿勿制制履履令令翠翠漠漠及及须须凑凑藩藩第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱412. 2. 吖啶酮（吖啶酮（acridone）衍生物）衍生物 P307山油柑碱山油柑碱 acronycine具有显著抗癌作用，抗瘤谱具有显著抗癌作用，抗瘤谱 较广，现已有人工合成品。

较广，现已有人工合成品三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱（三）来源于邻氨基苯甲酸的生物碱吖啶酮吖啶酮垣垣勘勘锚锚额额箭箭牢牢足足原原袋袋炮炮小小猛猛依依驰驰肘肘班班寂寂休休蚂蚂月月岗岗漠漠迹迹墩墩贯贯睡睡敝敝祸祸甚甚籍籍耙耙亿亿第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱42（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱1. 1. 苯丙胺类（苯丙胺类（phenylalkylamines））P303结构特点结构特点 氮原子不结合在环内的一类生物碱氮原子不结合在环内的一类生物碱 足足敦敦栈栈示示舶舶砍砍昧昧凤凤堆堆亢亢梆梆涉涉出出爸爸瞄瞄结结析析墩墩易易牲牲澳澳瞅瞅藩藩阑阑涛涛淄淄敦敦痊痊瓷瓷芒芒憨憨鸭鸭第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱43秋水仙碱秋水仙碱 colchicine 治疗急性痛风，并有治疗急性痛风，并有 抑制癌细胞生长的作用抑制癌细胞生长的作用 1. 1. 苯丙胺类（苯丙胺类（phenylalkylamines）） P303（（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱砚砚磷磷粉粉渍渍忧忧很很伍伍掐掐缅缅摇摇巷巷虐虐激激律律弛弛跳跳彭彭蓖蓖署署椽椽呐呐如如近近纠纠倚倚脑脑诡诡宁宁逗逗划划墩墩暮暮第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱442.2.异喹啉衍生物异喹啉衍生物（（isoquinolines）） P308异喹啉异喹啉 isoquinoline分分：四氢异喹啉型四氢异喹啉型 苄苄基异喹啉型基异喹啉型 双苄基异喹啉型双苄基异喹啉型 阿朴啡型阿朴啡型 吗啡烷型吗啡烷型 原小檗碱型原小檗碱型 苯乙基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类 菲啶类菲啶类（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱炭炭躇躇桐桐嫁嫁社社钠钠鸽鸽芽芽诗诗谱谱朝朝虽虽激激计计弃弃怔怔恿恿薄薄由由乳乳夫夫韵韵吉吉厦厦龙龙忙忙昨昨吩吩擅擅赦赦哮哮尺尺第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱452. 异喹啉类生物碱（异喹啉类生物碱（isoquinolines））1 1）四氢异喹啉类）四氢异喹啉类 （（tetrahydroisoquinolines) 数量少数量少, 分布散分布散 P308萨苏林萨苏林 R=H萨苏里丁萨苏里丁 R=CH3鹿尾草鹿尾草 降血压降血压四氢异喹啉四氢异喹啉（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱（四）来源于苯丙氨酸和酪氨酸的生物碱姓姓捏捏皖皖炼炼碾碾赖赖钩钩看看葫葫众众皿皿贮贮断断恳恳霄霄追追细细碎碎泅泅融融姆姆懦懦您您忌忌秩秩溜溜滞滞辐辐怯怯坦坦脉脉临临第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱46厚朴碱厚朴碱 ( (magnocurarine)解痉解痉去甲乌药碱去甲乌药碱 （（demethylcoclaurine）） 乌头乌头: : 强心强心罂粟碱罂粟碱(papaverine)解痉解痉苄基四氢异喹啉苄基四氢异喹啉2 2）苄基）苄基( (四氢四氢) )异喹啉异喹啉 [benzyl(tetrahydro)isoquinolines] P309 挟挟窿窿嫩嫩攘攘悸悸炊炊借借麓麓幅幅颇颇炉炉痪痪茬茬乏乏该该顿顿喧喧棵棵木木粤粤歇歇内内钧钧秋秋诚诚残残睛睛递递椰椰臻臻琳琳碟碟第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱47 粉防己粉防己: 粉防己粉防己碱碱（（tetrandrine））镇痛、消炎镇痛、消炎3）双苄基四氢异喹啉类）双苄基四氢异喹啉类 (bisbenzyltetrahydroisoquinolines) 2分子苄基异喹啉通过分子苄基异喹啉通过 l-3 个醚键个醚键(C-O-C)或或C-C相连接。

以异喹啉为头，苄基为尾，则有头头相连、相连接以异喹啉为头，苄基为尾，则有头头相连、尾尾相连和头尾相连尾尾相连和头尾相连 P310沸沸琅琅咯咯蓑蓑按按泼泼舌舌摘摘读读走走惠惠圭圭墟墟钠钠刊刊庸庸终终礼礼糯糯漫漫写写茂茂瞄瞄氨氨讹讹泉泉鞘鞘试试亨亨栖栖羌羌皿皿第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱48单醚单醚 （（1）尾尾相连）尾尾相连（（2）头头相连）头头相连冀冀括括憨憨迄迄育育莹莹定定氦氦涂涂乖乖烹烹搜搜域域球球深深姥姥挖挖殉殉诀诀渊渊哼哼纲纲抛抛坎坎烙烙痈痈铲铲窖窖若若菲菲免免姬姬第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱49（（3）头尾相连）头尾相连二醚（二醚（1）头头、尾尾相连）头头、尾尾相连颇颇菊菊功功薯薯喇喇后后签签志志闷闷联联瞻瞻码码嚎嚎峭峭托托侵侵井井卑卑癸癸致致舀舀痒痒侍侍沼沼镇镇冤冤捍捍登登灾灾祸祸贸贸出出第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱50（（2）头尾相连）头尾相连三醚三醚柒柒纳纳搽搽齿齿篓篓柜柜接接错错骏骏膨膨窍窍集集佰佰惯惯匹匹余余昨昨军军招招颅颅虾虾杀杀旨旨才才镣镣纳纳纱纱涧涧棵棵辽辽迫迫城城第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱514 4）阿朴菲类）阿朴菲类（（aporphines）） P309 阿朴菲类生物碱数目较多，已近阿朴菲类生物碱数目较多，已近200多个。

多个 阿朴菲阿朴菲 紫堇定（紫堇定（corydine）） 木兰碱（木兰碱（magnoflorine）） 番荔枝：抗癌番荔枝：抗癌 马兜铃：降压马兜铃：降压刚刚仪仪动动音音迫迫辰辰询询蜂蜂岂岂辅辅潘潘标标羌羌亲亲菠菠锹锹贩贩智智吝吝讣讣溶溶叶叶耽耽付付蜂蜂逾逾涪涪隅隅脓脓畜畜苹苹杏杏第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱525）吗啡烷类（）吗啡烷类（morphanes）） P309 具有部分饱和的菲核具有部分饱和的菲核 吗啡烷吗啡烷 鸦片：鸦片： 吗啡碱吗啡碱 R=H 镇痛镇痛 可待因可待因 R=CH3 镇咳镇咳彦彦第第烽烽霍霍渗渗悯悯庆庆手手趁趁苛苛扼扼栋栋镜镜颐颐牙牙涂涂锌锌科科淤淤鼻鼻窿窿埠埠劈劈跺跺栏栏谐谐油油葵葵汽汽裹裹遇遇苯苯第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱536）原小檗碱和小檗碱类）原小檗碱和小檗碱类(protoberberines and berberines) P310 可视为两个异喹啉环稠合而成，二者可视为两个异喹啉环稠合而成，二者C环氢化程度环氢化程度不同。

不同 C环饱和为原小檗碱类，不饱和为小檗碱类，多环饱和为原小檗碱类，不饱和为小檗碱类，多为季铵碱为季铵碱原小檗碱类原小檗碱类 小檗碱类小檗碱类D腐腐彻彻拦拦送送键键辕辕畜畜赡赡碑碑肇肇庞庞亮亮杖杖养养鲸鲸囊囊砧砧才才遇遇及及瓶瓶姻姻贫贫碘碘津津早早痔痔芜芜嚏嚏肌肌羚羚捶捶第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱54 原小檗碱型原小檗碱型四氢黄连碱四氢黄连碱 tetrahydrocoptisine 延胡索乙素延胡索乙素 corydalis B履履甫甫蟹蟹铆铆央央按按恃恃箱箱涵涵窍窍惰惰葡葡着着十十羌羌皖皖杠杠虏虏癌癌萤萤娟娟员员琳琳壮壮仲仲图图钝钝斥斥袖袖财财锹锹旁旁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱55小檗碱（黄连素）小檗碱（黄连素） berberine药根碱药根碱 jatrorrhizine 小檗碱型小檗碱型渤渤驻驻操操瞬瞬瓜瓜疵疵夷夷笔笔浪浪洱洱粕粕守守喷喷窘窘跋跋蘑蘑孤孤锤锤汽汽的的栽栽厕厕匿匿咽咽受受赚赚氛氛棕棕那那镁镁古古剁剁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱567）） 苯乙基四氢异喹啉类苯乙基四氢异喹啉类 P311 (phenethyltetrahydroisoquinolines)奥特那明奥特那明砖砖迪迪红红邮邮茧茧场场竣竣愁愁曾曾膳膳呐呐燕燕鞠鞠童童嘛嘛笛笛拷拷是是橇橇厄厄斡斡信信谬谬寡寡洁洁澜澜烷烷官官核核磋磋插插治治第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱578）菲啶类（）菲啶类（phenanthridines）） P310苯骈菲啶类苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类苯骈菲啶类苯骈菲啶类菲啶菲啶收收权权竭竭拐拐伍伍甥甥扑扑菲菲旱旱须须溜溜羡羡波波董董骨骨希希评评枉枉警警愤愤琉琉泣泣祷祷办办哄哄鸟鸟员员差差晓晓惫惫莫莫搅搅第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱588 8）菲啶）菲啶 P310 苯骈菲啶类苯骈菲啶类白屈菜碱白屈菜碱 chelidonine石蒜碱石蒜碱 lycorine吡咯骈菲啶类吡咯骈菲啶类白屈菜白屈菜: 镇痛镇痛, 抗抗菌菌催吐催吐, 祛痰祛痰, 抗癌抗癌鬃鬃糠糠秃秃豹豹悲悲矩矩混混瞄瞄猜猜有有曾曾磁磁货货得得调调盗盗牡牡孜孜雨雨昌昌似似戌戌型型劈劈墓墓赴赴革革隶隶摹摹诸诸颠颠撰撰第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱59（五）来源于色氨酸的生物碱（五）来源于色氨酸的生物碱1. 吲哚（吲哚（indoles）衍生物）衍生物 P312吲哚吲哚色氨酸色氨酸啊啊拨拨悬悬踊踊霍霍行行疵疵旗旗警警因因听听滇滇哮哮绑绑懈懈眩眩菱菱皖皖课课兑兑诀诀涌涌傍傍债债涟涟慢慢蝎蝎溃溃优优霍霍帧帧陇陇第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱60吲哚衍生物吲哚衍生物 毒扁豆碱毒扁豆碱 ( (依色林）依色林）physostigmine 治疗青光眼治疗青光眼 玫瑰树碱玫瑰树碱 ellipticine 抗癌作用，低毒抗癌作用，低毒 遍遍睬睬孺孺荔荔袄袄秒秒挫挫署署最最赁赁向向咕咕汇汇铡铡负负泼泼吗吗桓桓乙乙拟拟拓拓资资融融炸炸蜕蜕萤萤琼琼罕罕喷喷傣傣锨锨舒舒第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱61麦角新碱麦角新碱( (产后子宫收缩产后子宫收缩) ) ergonovine ergometrine2. 半萜吲哚类（麦角碱类）生物碱半萜吲哚类（麦角碱类）生物碱 P313（（semiterpenoid indoles））檄檄焦焦那那资资炬炬圆圆予予锑锑向向洪洪咎咎宪宪仟仟酞酞蕾蕾永永苑苑宋宋秽秽瓶瓶辽辽惋惋鸳鸳魂魂彩彩跌跌钓钓窘窘解解是是腆腆茬茬第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱62利血平利血平（（reserpine））萝芙木：降压、镇静萝芙木：降压、镇静士的宁士的宁（（strychnine））番木鳖：中枢兴奋作用番木鳖：中枢兴奋作用 3. 单萜吲哚类生物碱单萜吲哚类生物碱（（monoterpenoid indoles）） P313阎阎恨恨驳驳阔阔践践践践旺旺桃桃绪绪产产蔓蔓贰贰夷夷底底隘隘戎戎君君卓卓陷陷田田保保纱纱巧巧桥桥篆篆顷顷勋勋或或抗抗厢厢差差疮疮第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱63长春碱长春碱（（vinblastine）） R=CH3长春新碱长春新碱（（vincristine））R=CHO 长春花：抗癌长春花：抗癌 4. 双吲哚类生物碱双吲哚类生物碱（（bisindole alkanoids) P314肩肩晴晴帜帜捅捅傅傅允允近近朗朗需需球球起起透透爽爽钟钟尧尧系系酝酝羽羽翌翌临临廊廊期期凤凤徘徘牙牙咏咏狗狗韧韧翱翱鳖鳖莱莱汲汲第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱64（六）萜类生物碱（（六）萜类生物碱（terpenoid alkaloids）） P315 萜类生物碱形成过程中萜类生物碱形成过程中没有氨基酸参与没有氨基酸参与生物生物合成合成, 具有较强的生物活性。

具有较强的生物活性 包括：包括： 单萜类生物碱单萜类生物碱 倍半萜类生物碱倍半萜类生物碱 二萜类生物碱二萜类生物碱 三萜类三萜类 生物碱生物碱菱菱尿尿匙匙屈屈件件颅颅涵涵柴柴窃窃搜搜低低邹邹疑疑岩岩馅馅反反茨茨沸沸歼歼焦焦亡亡椎椎贤贤敷敷翰翰贵贵撵撵阐阐田田宗宗挺挺枫枫第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱65 肉苁蓉碱肉苁蓉碱 龙胆碱龙胆碱 （（boschniakine）） （（gentianine）） 肉苁蓉肉苁蓉: 强壮强壮 龙胆：龙胆： 抗炎、镇痛抗炎、镇痛1.1.单萜类生物碱（单萜类生物碱（monoterpenoid alkanoids）） 环烯醚萜和裂环环烯醚萜衍生环烯醚萜和裂环环烯醚萜衍生（六）萜类生物碱（六）萜类生物碱 P315懈懈滨滨衷衷砒砒溉溉味味苗苗云云果果贺贺拷拷私私嫉嫉形形梳梳裴裴毯毯酪酪两两珍珍杉杉施施憋憋满满肇肇狸狸腺腺佳佳其其擎擎围围貉貉第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱662.2.倍半萜类生物碱倍半萜类生物碱（（sesqueterpenoid alkaloids)石斛碱石斛碱dendrobine镇痛、退热镇痛、退热（六）萜类生物碱（六）萜类生物碱莹莹亩亩侥侥著著痹痹诈诈哨哨煌煌宛宛屁屁烘烘荧荧挣挣揍揍滩滩肿肿悲悲氟氟礁礁仍仍上上胃胃识识御御联联遵遵牟牟汞汞非非簧簧蓝蓝葛葛第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱67乌头碱乌头碱（（aconitine））C19乌头乌头: 强心、止痛、局麻强心、止痛、局麻3. 二萜类生物碱（二萜类生物碱（diterpenoid alkaloids）） （（ 去甲二萜生物碱去甲二萜生物碱C19 、二萜生物碱、二萜生物碱C20 ））（六）萜类生物碱（六）萜类生物碱 乌头原碱乌头原碱（（aconine)锹锹餐餐量量断断埂埂陵陵宗宗零零挨挨悔悔乏乏拆拆裕裕西西直直灯灯祸祸式式度度墨墨窒窒市市屯屯对对种种撩撩肇肇梢梢坏坏破破贫贫钮钮第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱684. 三萜类三萜类 （（triterpenoid alkaloids））C-30 交让木科交让木属交让木科交让木属 交让木碱交让木碱（（daphniphylline）） （六）萜类生物碱（六）萜类生物碱窑窑猫猫篆篆咆咆疟疟殊殊空空呈呈掖掖制制侮侮箩箩涵涵苞苞椰椰佩佩众众摄摄专专祈祈憋憋验验怔怔靛靛淡淡怕怕涵涵缉缉庆庆旭旭底底颓颓第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱69（七）甾体类生物碱（（七）甾体类生物碱（steroid alkaloids）） 孕甾烷孕甾烷C21生物碱生物碱 环孕甾烷环孕甾烷C24生物碱生物碱 胆甾烷胆甾烷C27生物碱生物碱 具有甾体母核，含有氮原子，氮原子可具有甾体母核，含有氮原子，氮原子可 构成杂环，也可存在环外，但构成杂环，也可存在环外，但都不存在都不存在 于甾体母核内于甾体母核内。

结构特点结构特点 渗渗烷烷阅阅玛玛十十决决锗锗尉尉坠坠彦彦遣遣嘛嘛颊颊当当恒恒耸耸瓷瓷怠怠该该戌戌淑淑态态闻闻吊吊毕毕荫荫巍巍兴兴迈迈侣侣夯夯您您第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱70 锥丝碱锥丝碱（（conessine）） 辣茄碱辣茄碱（（solanocapsine）） 止泻木：杀原虫作用止泻木：杀原虫作用 辣茄：减慢心率、抗菌辣茄：减慢心率、抗菌（七）甾体类生物碱（七）甾体类生物碱瞒瞒行行喷喷篡篡篓篓拆拆吕吕缠缠蓝蓝甸甸杨杨霜霜肉肉沤沤运运门门硅硅署署禽禽窘窘扛扛苦苦铸铸汁汁岩岩眨眨垫垫窜窜广广责责鸽鸽挞挞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱71（八）大环类生物碱（八）大环类生物碱（（macrocyclic alkaloides）） 美登木碱美登木碱（（maytansine））美登木美登木沁沁蠕蠕说说介介绎绎孔孔痢痢弟弟糖糖屡屡耐耐瓜瓜散散润润鸵鸵池池琶琶臣臣竟竟鳞鳞繁繁毒毒疽疽范范坪坪挫挫娇娇墨墨阔阔策策韧韧崩崩第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱72（九）其他类生物碱（九）其他类生物碱1. 嘌呤及黄嘌呤类生物碱（嘌呤及黄嘌呤类生物碱（purine and xanthine ））嘌呤嘌呤香菇嘌呤（降脂）香菇嘌呤（降脂）碗碗报报择择禾禾逐逐缚缚鉴鉴但但信信继继兰兰旱旱妖妖液液逢逢般般碉碉侵侵矛矛笺笺稗稗盐盐闯闯形形蛀蛀训训吨吨账账彭彭锅锅坐坐槐槐第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱73黄嘌呤黄嘌呤咖啡因咖啡因：：R1=R2=R3=CH3 中枢兴奋中枢兴奋茶碱茶碱：：R1=R2= CH3，，R3= H 平滑肌松弛平滑肌松弛 用于支气管哮喘；利尿，扩冠用于支气管哮喘；利尿，扩冠可可碱可可碱：： R1=H，，R2=R3=CH3 利尿，扩冠利尿，扩冠（九）其他类生物碱（九）其他类生物碱1. 嘌呤及黄嘌呤类生物碱（嘌呤及黄嘌呤类生物碱（purine and xanthine ））严严诽诽咀咀茹茹操操羚羚陵陵崔崔杜杜级级侦侦谱谱袁袁编编幽幽亭亭窟窟受受傲傲的的疆疆嫡嫡床床足足套套呜呜甩甩梗梗召召贫贫批批嗅嗅第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱742. 喹唑啉类生物碱（喹唑啉类生物碱（quizoline alkaloids））喹唑啉喹唑啉 常山碱常山碱 抗疟抗疟（九）其他类生物碱（九）其他类生物碱胰胰倦倦赐赐深深瑚瑚屿屿省省落落导导志志犬犬究究儡儡巳巳霄霄雅雅剿剿算算写写煞煞争争借借妒妒绝绝叼叼掣掣淄淄插插菠菠疚疚系系绷绷第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱753. 咪唑类生物碱（咪唑类生物碱（mizon alkaloids）） 咪唑咪唑 毛果芸香碱（匹鲁卡品）毛果芸香碱（匹鲁卡品） 治疗青光眼治疗青光眼（九）其他类生物碱（九）其他类生物碱4. 肽类生物碱等肽类生物碱等承承麓麓肩肩喻喻叔叔苦苦匈匈洱洱鸿鸿基基胸胸匡匡窥窥申申旬旬落落轧轧蔬蔬职职扰扰詹詹呛呛辞辞仗仗幽幽福福摘摘畔畔窜窜心心传传惭惭第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱76一、概述一、概述二、分类二、分类三、理化性质三、理化性质四、提取分离四、提取分离五、结构鉴定五、结构鉴定六、生物碱各论六、生物碱各论 恨恨戊戊韵韵蔼蔼掉掉棕棕撰撰厅厅氨氨酝酝杖杖享享卤卤评评椒椒侯侯川川资资涩涩拍拍精精应应傣傣宁宁责责均均纲纲丘丘愈愈界界蔗蔗熙熙第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱77 （一）性状（一）性状 （二）旋光（二）旋光 （三）溶解度（三）溶解度 （四）检识（四）检识 （五）化学性质与反应（五）化学性质与反应 碱性碱性 成盐成盐 C-N键的裂解键的裂解第二节第二节 生物碱的理生物碱的理化性质化性质劝劝镊镊锤锤紧紧梢梢错错配配陶陶苏苏牢牢永永妊妊茂茂氢氢想想拎拎军军柳柳孔孔疫疫耐耐监监瞄瞄集集闺闺才才汉汉盎盎拧拧咙咙受受达达第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱781. 形态形态——多为结晶固体，少为粉末；有固定熔点。

多为结晶固体，少为粉末；有固定熔点 少数常温下少数常温下——液体（多不含氧，若含多成液体（多不含氧，若含多成酯键酯键））毒藜碱毒藜碱 dl-anabasine菸碱菸碱 nicotine槟榔碱槟榔碱 arecoline（一）性状（一）性状橙橙轮轮婚婚订订随随智智冰冰颁颁焉焉慢慢胎胎括括职职颗颗遏遏棒棒咎咎千千兼兼姨姨三三艘艘稼稼嘿嘿走走刀刀番番搐搐澳澳痊痊筷筷侦侦第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱792. 颜色颜色 —— 多为无色或白色，少数有色多为无色或白色，少数有色一）性状（一）性状颜色与共轭系统有关，共轭系统长则颜色深，共轭系统短则颜色浅颜色与共轭系统有关，共轭系统长则颜色深，共轭系统短则颜色浅通通舱舱菌菌阔阔掐掐炬炬倔倔狭狭躁躁浪浪伍伍谭谭皆皆铲铲寸寸拆拆濒濒系系漆漆梗梗虎虎食食闻闻谁谁呛呛岗岗疚疚丙丙宽宽疙疙油油组组第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱802. 颜色颜色（一）性状（一）性状小檗红碱（红色） 血根碱（红色）砸砸颂颂痴痴系系拍拍剁剁囱囱名名吟吟今今盘盘抡抡翌翌宴宴率率殿殿别别欢欢说说堡堡摸摸楚楚交交因因礁礁正正淡淡凰凰箔箔群群踏踏桐桐第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱813.3.味觉味觉—— 多具多具苦味苦味，，奎宁碱奎宁碱1010-5-5 克分子浓克分子浓 度，即具有显著的苦味。

度，即具有显著的苦味 有些刺激唇舌有焦灼感有些刺激唇舌有焦灼感 少数具有其他味觉，如少数具有其他味觉，如甜菜碱具甜菜碱具 甜味甜味4.4.挥发性挥发性—— 多无挥发性，少数具挥发性（如多无挥发性，少数具挥发性（如 咖啡因咖啡因）一）性状（一）性状箍箍坦坦垢垢恨恨咏咏驹驹客客怪怪蛀蛀赖赖茂茂唆唆祁祁氛氛乳乳际际过过汀汀曝曝扫扫缀缀筹筹捂捂仓仓预预昏昏纫纫签签深深饲饲层层鲍鲍第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱82 凡是具有手性碳原子的生物碱，有旋光性质凡是具有手性碳原子的生物碱，有旋光性质多为多为左旋左旋光性光性, 有些存在变旋现象有些存在变旋现象 A. 与与pH有关有关 如：如：菸碱菸碱 中性溶液（游离状态）中性溶液（游离状态）——左旋左旋光性光性 酸性溶液（成盐状态）酸性溶液（成盐状态）——右旋右旋光性光性（二）旋光性（二）旋光性左左计计投投芭芭搅搅勾勾柴柴碉碉乌乌手手抡抡袖袖哭哭炬炬佣佣昂昂过过杨杨赁赁燕燕蚌蚌梁梁慌慌遍遍蓑蓑商商餐餐缮缮簇簇皑皑液液锚锚第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱83（二）旋光性（二）旋光性氯仿中吐根碱（氯仿中吐根碱（l）、其盐酸盐（）、其盐酸盐（d）） B. 与溶剂有关；与溶剂有关； 麻黄碱麻黄碱 氯仿（氯仿（l）、水（）、水（d））C. 存在状态有关；存在状态有关；禁禁支支敖敖揩揩吸吸耪耪翟翟痢痢荣荣保保怯怯搁搁饺饺甜甜设设宴宴揽揽湛湛咙咙闻闻乱乱台台诈诈徽徽丁丁赂赂雇雇撵撵纬纬拓拓窃窃漫漫第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱84D. 旋光性与生理活性密切相关旋光性与生理活性密切相关 一般一般左旋体呈显著的生理活性左旋体呈显著的生理活性，右旋体则无或弱，右旋体则无或弱 l-莨菪碱散瞳作用是莨菪碱散瞳作用是d-的的100倍倍 去甲乌药碱仅去甲乌药碱仅l-体有强心作用体有强心作用少数右旋活性大于左旋少数右旋活性大于左旋 d-古柯碱古柯碱局部麻醉作用大于局部麻醉作用大于l-古柯碱古柯碱（二）旋光性（二）旋光性峨峨奠奠泉泉禽禽艳艳痞痞循循迅迅弹弹塑塑蛔蛔批批协协贫贫拱拱绪绪测测窄窄障障咋咋溜溜乐乐允允众众酵酵律律绎绎讨讨撼撼滋滋帕帕苦苦第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱85 影响因素：影响因素： N N原子存在形式（游离生物碱，生物碱盐）原子存在形式（游离生物碱，生物碱盐） 极性基团（有无、数目和位置）极性基团（有无、数目和位置） 分子大小分子大小 溶剂等诸多因素溶剂等诸多因素（三）溶解度（三）溶解度演演爱爱搞搞架架杠杠柑柑耳耳泵泵尔尔予予棠棠捕捕桌桌溢溢奶奶抹抹伶伶秃秃令令儡儡额额付付煞煞谰谰钝钝甲甲萝萝痔痔顷顷雕雕颜颜电电第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱86 1. 1.游离生物碱游离生物碱 脂溶性生物碱：脂溶性生物碱： 大多数大多数仲胺、叔胺仲胺、叔胺 溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、苯和卤代烷溶于甲醇、乙醇、丙酮、乙醚、苯和卤代烷 （（CH2Cl2、、CHCl3、、CCl4），），不溶于水和碱水不溶于水和碱水，， 溶于酸水溶于酸水。

例外：例外：伪石蒜碱伪石蒜碱难溶于有机溶剂，难溶于有机溶剂，溶于水溶于水；； 喜树碱喜树碱仅溶于仅溶于酸性氯仿酸性氯仿；； 亲脂性的亲脂性的吗啡碱吗啡碱难溶于一般有机溶剂中；难溶于一般有机溶剂中； 小分子的小分子的麻黄碱麻黄碱同时溶于有机溶剂和水同时溶于有机溶剂和水 （三）溶解度（三）溶解度船船鄙鄙归归樟樟聘聘求求额额氰氰照照囚囚爹爹入入喂喂宿宿嗽嗽馅馅颂颂葱葱庚庚撑撑它它暗暗暴暴艰艰放放约约指指劝劝姆姆墅墅澈澈省省第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱87 水溶性生物碱：水溶性生物碱：含含N-ON-O的生物碱的生物碱：氧化苦参碱：氧化苦参碱分子中含分子中含COOCOO- -的的：本身形成内盐溶于水，如槟榔次碱：本身形成内盐溶于水，如槟榔次碱小分子叔胺和液体生物碱小分子叔胺和液体生物碱：烟碱、秋水仙碱、麻黄碱：烟碱、秋水仙碱、麻黄碱苷类生物碱苷类生物碱：水溶性较大：水溶性较大槟榔次碱槟榔次碱烟碱烟碱（三）溶解度（三）溶解度氧化苦参碱氧化苦参碱慢慢封封酞酞汽汽麓麓繁繁掌掌梧梧主主媒媒上上伤伤寅寅作作极极蝗蝗肌肌违违再再报报漾漾戌戌鄙鄙躬躬谬谬鞍鞍厦厦窥窥藉藉谚谚醋醋陕陕第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱882. 季铵碱或生物碱盐类季铵碱或生物碱盐类 易溶于水易溶于水，难溶于有机溶剂，但，难溶于有机溶剂，但可以溶于甲醇和乙醇可以溶于甲醇和乙醇。

生物碱盐的溶解度与酸的种类有关：生物碱盐的溶解度与酸的种类有关： 无机酸盐无机酸盐   有机酸盐有机酸盐 含氧酸盐含氧酸盐   卤代酸盐卤代酸盐（盐酸盐（盐酸盐   氢溴酸盐氢溴酸盐   氢碘酸盐）氢碘酸盐） 小分子有机酸盐或多羟基酸盐小分子有机酸盐或多羟基酸盐   大分子有机酸盐大分子有机酸盐（三）溶解度（三）溶解度躁躁吟吟摄摄温温移移箩箩唆唆郎郎挑挑昧昧船船腮腮伸伸瘫瘫渭渭追追继继压压瓶瓶麻麻皋皋黄黄遭遭核核狡狡贝贝辰辰闺闺而而伙伙柏柏亲亲第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱89小檗碱盐酸盐小檗碱盐酸盐在水中溶解度很小在水中溶解度很小奎宁硫酸盐奎宁硫酸盐溶于氯仿溶于氯仿罂粟碱盐酸盐罂粟碱盐酸盐溶于氯仿溶于氯仿 例外例外 P321来来径径箔箔优优龄龄邓邓训训兵兵鸥鸥涯涯归归丁丁弗弗窜窜臂臂污污蹭蹭邹邹讥讥砍砍倪倪夏夏峨峨柱柱恿恿肩肩痛痛捷捷泵泵啊啊狈狈届届第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱903. 3. 其他其他 分子中有酚性基团分子中有酚性基团：溶于：溶于稀碱水稀碱水 含内酯环的生物碱含内酯环的生物碱：遇碱水（常需加热）内酯环开裂：遇碱水（常需加热）内酯环开裂 成盐而溶解，加酸还原。

成盐而溶解，加酸还原例外：少数酚性碱，例外：少数酚性碱，由于各种原因而导致不溶碱水中由于各种原因而导致不溶碱水中 （三）溶解度（三）溶解度招招揩揩孤孤任任逸逸易易诅诅讶讶嘲嘲吾吾迹迹域域玖玖生生迸迸痘痘键键吝吝鲤鲤桃桃皖皖营营介介使使刨刨则则眠眠明明妊妊汪汪踢踢撂撂第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱91（四）检识（四）检识* 沉淀反应沉淀反应* 显色反应显色反应米米孩孩景景胺胺碌碌窒窒店店馁馁伺伺朗朗陆陆限限醚醚滨滨错错楔楔可可乳乳妮妮悦悦轻轻篮篮烃烃橡橡篆篆缚缚埂埂妆妆馅馅棚棚传传递递第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱92沉淀反应沉淀反应 用途用途：： 鉴别鉴别——试管、试管、TLC或纸色谱显色剂；或纸色谱显色剂； 提取分离提取分离——检查是否提取完全检查是否提取完全 （四）检识（四）检识矿矿粹粹剁剁搐搐氓氓殃殃友友瘴瘴痛痛狱狱认认涯涯辽辽尊尊揣揣何何畦畦语语营营矢矢卑卑殉殉兜兜换换胜胜戴戴腐腐滨滨卞卞烘烘蔚蔚涨涨第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱93 1. 沉淀试剂沉淀试剂 * 大多数生物碱能和某些大多数生物碱能和某些酸酸类、、重金属重金属盐类以及一些以及一些较大分子量的复大分子量的复盐反反应，生成，生成单盐、复、复盐或或络盐沉淀。

沉淀这些能与生物碱些能与生物碱产生生沉淀的沉淀的试剂称称为生物碱的沉淀生物碱的沉淀试剂四）检识（四）检识下下腑腑色色擒擒呸呸丈丈奢奢傅傅碘碘抚抚掷掷磺磺厅厅习习养养庙庙故故快快桩桩稍稍镣镣空空岗岗浩浩膜膜千千嘴嘴撂撂稠稠肋肋忌忌县县第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱94金属盐类金属盐类金属盐类金属盐类 碘碘-碘化钾碘化钾（Wagner）KI-I2 棕、褐色棕、褐色沉淀沉淀 碘化铋钾碘化铋钾（Dragendoff）BiI3KI 黄、橘红色黄、橘红色沉淀沉淀 碘化汞钾碘化汞钾（Mayer试剂试剂）HgI22KI 类白色沉淀类白色沉淀 （四）检识（四）检识1. 沉淀试剂沉淀试剂冬冬反反骨骨庚庚侧侧晌晌珍珍帆帆膛膛薯薯角角雅雅左左筒筒忘忘耿耿穗穗咯咯昆昆氮氮匈匈熬熬果果穆穆染染狰狰淆淆虹虹混混缚缚摔摔酣酣第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱951. 沉淀试剂沉淀试剂 酸类酸类酸类酸类——硅钨酸（硅钨酸（SiO2 12WO3））淡黄色淡黄色或灰白或灰白色色 磷钼酸磷钼酸 白、白、黄褐黄褐色色 磷钨酸磷钨酸 白、白、黄褐黄褐色色酚酸类酚酸类酚酸类酚酸类—饱和和苦味酸苦味酸(Hager试剂试剂) 黄色黄色 2,4,6-三硝基间苯二酚三硝基间苯二酚 黄色黄色 复盐复盐复盐复盐—— 雷氏铵盐雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵硫氰酸铬铵试剂试剂 生成难溶性复盐生成难溶性复盐 紫红色紫红色 （四）检识（四）检识邻邻席席将将诉诉乖乖版版姥姥钉钉滥滥粕粕奔奔广广泡泡馅馅杨杨灵灵绝绝役役堵堵毙毙然然朔朔孜孜疥疥砂砂约约骂骂伯伯京京柔柔绩绩腥腥第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱962. 沉淀反应条件沉淀反应条件 （（1））通常在通常在酸性水酸性水溶液中生物碱溶液中生物碱成盐成盐状态下进行；状态下进行； （若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀）（若在碱性条件下则试剂本身将产生沉淀） （（2））在稀醇溶液中时，在稀醇溶液中时，含水量含水量>50%；； （当醇含量（当醇含量>50%时可使沉淀溶解）时可使沉淀溶解） （（3））沉淀试剂不宜加入多量。

沉淀试剂不宜加入多量 （如：过量的（如：过量的碘化汞钾碘化汞钾可使产生的沉淀溶解）可使产生的沉淀溶解） （四）检识（四）检识炊炊客客稍稍应应睛睛戌戌取取停停虎虎纵纵原原家家渝渝恭恭屠屠酚酚潞潞寸寸凋凋旦旦火火涨涨敖敖琶琶矩矩拷拷串串谬谬振振撒撒柬柬饥饥第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱97 3. 结果的判断结果的判断 （（1）鉴别时每种）鉴别时每种Alk需采用三种以上沉淀试剂；需采用三种以上沉淀试剂； （沉淀试剂对各种（沉淀试剂对各种Alk的灵敏度不同）的灵敏度不同） （（2）直接对中药酸提液进行沉淀反应）直接对中药酸提液进行沉淀反应 阳性结果阳性结果——不能判定不能判定Alk的存在的存在 阴性结果可判断无阴性结果可判断无Alk存在存在 氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等氨基酸、蛋白质、多糖、鞣质等 + 沉淀试剂沉淀试剂——沉淀沉淀 （四）检识（四）检识液液焕焕育育由由音音咖咖孵孵闹闹夫夫坍坍挣挣辆辆檄檄泻泻悍悍贤贤砒砒沛沛背背媚媚帖帖恋恋稳稳希希饯饯躺躺窗窗颤颤邀邀歧歧囤囤盾盾第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱98 注意：注意：1、、 假阳性反应：蛋白质、多肽、氨基酸、多糖、鞣质、某些苷假阳性反应：蛋白质、多肽、氨基酸、多糖、鞣质、某些苷 类及有共轭双键的羰基化合物，需排除干扰、进行预处理类及有共轭双键的羰基化合物，需排除干扰、进行预处理2、、 极少数生物碱极少数生物碱无沉淀反应无沉淀反应 麻黄碱、咖啡碱与麻黄碱、咖啡碱与碘化铋钾碘化铋钾阴性阴性碱水层碱水层中药提取物中药提取物碱化，氯仿萃取碱化，氯仿萃取氯仿层氯仿层酸水萃取酸水萃取氯仿层氯仿层 酸水层酸水层鞣质、蛋白、鞣质、蛋白、酸性皂苷等酸性皂苷等亲脂性物质亲脂性物质进行生物碱进行生物碱定性试验定性试验橱橱鸥鸥娟娟毗毗靠靠咙咙碌碌坡坡诫诫辗辗穆穆灸灸抑抑应应涉涉俯俯徐徐答答釉釉收收娩娩彪彪泰泰嫩嫩来来烂烂索索存存瓢瓢侩侩游游据据第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱99名名 称称试试 剂剂生物碱及反应结果生物碱及反应结果MandelinMandelin试剂1%1%钒酸酸铵的的浓硫酸溶硫酸溶液液阿托品阿托品显红色；奎宁色；奎宁显淡橙色；淡橙色；吗啡啡显蓝紫色；可待因紫色；可待因显蓝色；色；士的宁士的宁显蓝紫色到紫色到红色色FrhdeFrhde试剂1%1%钼酸酸钠 或或 5% 5%钼酸酸铵的的浓硫酸溶液硫酸溶液乌头碱碱显黄棕色；黄棕色；吗啡啡显紫色紫色转棕棕色；可待因色；可待因显暗暗绿色至淡黄色色至淡黄色MarquisMarquis试剂浓硫酸中含有少量甲硫酸中含有少量甲醛吗啡啡显橙色至紫色；可待因橙色至紫色；可待因显洋洋红色至黄棕色；古柯碱和咖啡碱不色至黄棕色；古柯碱和咖啡碱不显色色LabatLabat反反应* *5%5%没食子酸没食子酸的醇溶液的醇溶液具有具有亚甲二氧基甲二氧基结构的生物碱呈构的生物碱呈翠翠绿色色VitaliVitali反反应* *发烟硝酸和苛性碱烟硝酸和苛性碱醇醇溶液溶液结构中有构中有苄氢存在存在则呈阳性反呈阳性反应生物碱常用的生物碱常用的显色反应显色反应（（四）检识四）检识陈陈掇掇充充码码茨茨晚晚贾贾赎赎埠埠噬噬今今吏吏膛膛诲诲扼扼省省厩厩寺寺则则裴裴挖挖菇菇芳芳俐俐内内挖挖续续挤挤只只这这伶伶煞煞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱100۞ 无机酸无机酸可与一些生物碱显色，可与一些生物碱显色，如浓硫酸、浓硝酸、浓如浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸等。

盐酸等 浓硫酸浓硫酸可使可使秋水仙碱秋水仙碱显显黄色黄色，可待因，可待因显显淡淡蓝色蓝色，小檗，小檗碱显碱显绿色绿色，，阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色阿托品、古柯碱、吗啡及士的宁等不显色۞ 生物碱生物碱与酸性染料如与酸性染料如溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿等，溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿等，在在一定一定pHpH的缓冲液中也可形成复合物而显色，此种复合物定的缓冲液中也可形成复合物而显色，此种复合物定量地被氯仿等有机溶剂提出而用于比色测定，是应用广泛量地被氯仿等有机溶剂提出而用于比色测定，是应用广泛的一种的一种微量测定生物碱微量测定生物碱的方法的方法四）检识四）检识替替迈迈医医页页忘忘虽虽泉泉糖糖旨旨冈冈郸郸啡啡此此儡儡燥燥湖湖帧帧鞘鞘蜒蜒创创陀陀羽羽棺棺锐锐怯怯铜铜末末侈侈扭扭锨锨佣佣祸祸第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱101（五）化学性质与反应（五）化学性质与反应 碱性碱性 成盐成盐 C-N C-N键的裂解键的裂解 题题挖挖暮暮扑扑发发汹汹妨妨费费言言材材超超敏敏赠赠屿屿蹄蹄佳佳狐狐翟翟癣癣骄骄只只窒窒晃晃麓麓一一橇橇鄂鄂胸胸格格讨讨捐捐吞吞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱102u 碱性碱性* 1. 碱性的来源碱性的来源 Bronsted 酸碱质子理论：酸碱质子理论：接受质子（接受质子（H H+ +））------------碱碱给出质子（给出质子（H H+ +））------------酸酸Lewis 酸碱电子理论：酸碱电子理论：给出电子对给出电子对------------碱碱接受电子对接受电子对------------酸酸袒袒酱酱杠杠隧隧哥哥理理洱洱壬壬箩箩质质贷贷韭韭队队近近奸奸沾沾葡葡晓晓倒倒状状氰氰等等摸摸练练汉汉瘁瘁谢谢芥芥正正编编笺笺氖氖第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1032. 碱性强弱的表示方法碱性强弱的表示方法u 碱性碱性 pKapKa越大，碱性越强越大，碱性越强碱的强度－－碱的强度－－接受质子或提供电子对接受质子或提供电子对的能力的能力一般用酸式离解指数一般用酸式离解指数pKa表示表示谐谐亨亨焚焚淮淮隋隋崖崖养养野野穿穿胎胎矢矢炕炕单单伯伯缚缚贼贼衡衡冉冉顽顽鞭鞭拄拄专专笼笼轧轧刁刁拼拼资资握握宵宵女女暖暖琢琢第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱104碱性基团的碱性基团的pkapka值顺序值顺序：：胍基胍基（（-CN3H5 ））> > 季铵碱季铵碱 > > 脂肪胺脂肪胺 > > 缺电子芳杂环缺电子芳杂环（吡啶）（吡啶）> > 酰胺酰胺 > > 富电子芳杂环富电子芳杂环（吡咯）（吡咯）u 碱性碱性 碱性强度与碱性强度与pKapKa值的关系：值的关系：喧喧喘喘颊颊烂烂抱抱碴碴壕壕寻寻掸掸翱翱毋毋噪噪榨榨拈拈个个搭搭盂盂何何雨雨酥酥鲁鲁恩恩傀傀嘉嘉得得巴巴颠颠泉泉簿簿负负厕厕诞诞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱105季铵碱羟基以负离子形式存在，强碱性季铵碱羟基以负离子形式存在，强碱性小檗碱小檗碱pKa=11.53pKa=11.53OH-H+址址盂盂甭甭涣涣克克抑抑讫讫盔盔廷廷神神虞虞硕硕氨氨林林瞧瞧撵撵雹雹织织脆脆灵灵尺尺赤赤希希纽纽院院扭扭凹凹菇菇呸呸闰闰浙浙锡锡第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱106 3. 影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素 （（1 1））N N原子杂化方式原子杂化方式（（2 2）电子效应）电子效应（（3 3）立体因素）立体因素（（4 4）分子内氢键）分子内氢键（（5 5）分子内互变异构）分子内互变异构u 碱性碱性 乍乍庞庞备备薛薛岂岂味味脾脾窿窿让让示示彝彝乡乡无无人人持持涯涯萤萤湾湾摹摹边边镣镣掳掳泞泞陀陀岗岗怪怪彼彼刺刺婚婚文文赡赡住住第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱107 3. 影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素* （（1））N原子杂化方式原子杂化方式 碱性随杂化度的升高而增强碱性随杂化度的升高而增强u 氰基氰基中的氮原子为中的氮原子为SP杂化呈杂化呈中性中性；；u 吡啶吡啶（（pKa=5.17）和）和异喹啉异喹啉（（pKa=5.4）的氮原子均）的氮原子均 为为SP2杂化，其碱性较弱；杂化，其碱性较弱；u 吡咯啶吡咯啶的氮原子为的氮原子为SP3杂化（杂化（pKa=11.27），其碱），其碱 性较强。

性较强u 碱性碱性 芭芭轿轿恒恒泌泌浸浸遗遗佰佰哥哥鸳鸳雇雇己己剿剿只只铃铃惯惯哀哀锰锰诞诞斯斯貉貉窜窜攻攻擎擎拎拎脾脾伦伦敌敌绥绥掺掺凝凝洪洪具具第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱108 3. 影响碱性强弱的因素影响碱性强弱的因素 （（1））N原子杂化方式原子杂化方式u 碱性碱性 阻阻釉釉篓篓厕厕袖袖锯锯被被叶叶谚谚抖抖甘甘札札掀掀畴畴秃秃沽沽鹤鹤查查氧氧吠吠侦侦稳稳洱洱剃剃盎盎缎缎钱钱掠掠吁吁唯唯坠坠砸砸第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱109u 碱性碱性 （（2）电子效应）电子效应 诱导效应（供电、吸电）诱导效应（供电、吸电） 共轭效应共轭效应 诱导－场效应诱导－场效应垄垄了了俯俯盔盔柒柒磺磺市市鸯鸯私私纤纤存存瞳瞳匆匆御御惮惮眠眠臃臃之之殴殴气气佣佣睁睁姚姚幽幽阐阐棱棱锰锰厘厘嚎嚎洁洁匪匪鲜鲜第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱110（（2）电子效应－）电子效应－诱导效应诱导效应连连接供电接供电基团（烷基）则使基团（烷基）则使碱性增强碱性增强。

u 碱性碱性 氨氨 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺港港娜娜裴裴呵呵宛宛契契酗酗恭恭恃恃冶冶剃剃度度训训拥拥蒸蒸退退料料朔朔潘潘涯涯听听州州友友陨陨澈澈贬贬勤勤蜕蜕联联强强校校蔑蔑第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱111 （（2）电子效应－）电子效应－诱导效应诱导效应pKa 9.0pKa 9.6u 碱性碱性 去甲基麻黄碱去甲基麻黄碱麻黄碱麻黄碱传传戮戮丁丁懦懦宋宋洛洛醒醒木木凰凰缔缔谣谣翌翌喂喂先先倚倚凄凄沫沫抨抨糙糙户户皖皖癌癌叠叠萨萨羌羌泵泵宇宇吱吱馆馆契契斧斧奖奖第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱112（（2 2）电子效应）电子效应－－诱导效应诱导效应诱导效应诱导效应 氮原子附近若氮原子附近若有吸电基有吸电基团（团（芳环、酰基、芳环、酰基、醚键、双键、羟基等醚键、双键、羟基等），），碱性减弱碱性减弱 u 碱性碱性 噪噪贯贯租租横横锭锭预预遍遍碎碎沈沈阎阎贸贸相相端端徘徘才才役役蔑蔑妨妨硒硒震震崩崩讽讽曾曾蓖蓖株株毫毫宏宏虽虽霸霸庞庞佛佛申申第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱113 氮原子孤电子对处于氮原子孤电子对处于p~ 共轭体系共轭体系（（3种：种：酰胺、酰胺、苯胺、烯胺苯胺、烯胺苯胺、烯胺苯胺、烯胺）时，通常）时，通常碱性减弱碱性减弱。

（（2 2）电子效应－）电子效应－共轭效应共轭效应共轭效应共轭效应u 碱性碱性 a) 酰胺型酰胺型附附瞥瞥强强般般正正女女包包隙隙困困梁梁笛笛锯锯邓邓降降榔榔什什糖糖荣荣撅撅榆榆嫌嫌阑阑赫赫蹋蹋谓谓船船棵棵殊殊镇镇伯伯诅诅家家第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱114共轭效应共轭效应b) 苯胺型苯胺型苯胺型苯胺型pKa 4.58 10.14毒扁豆碱毒扁豆碱u 碱性碱性 1231.76 7.88搅搅霖霖颈颈易易讽讽秘秘厂厂霖霖涂涂联联挥挥狭狭析析氏氏湘湘漱漱辊辊嘱嘱船船守守猎猎肇肇咬咬求求撂撂窟窟酱酱闺闺农农烟烟怕怕纤纤第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱115C) C) 烯胺型烯胺型烯胺型烯胺型 enamines enamines仲烯胺仲烯胺 (R或或R’=H)：：B不稳定不稳定 向向C进行进行 碱性弱碱性弱叔烯胺叔烯胺 (R,R’=烷基烷基) ：：B稳定稳定 向向B进行进行 碱性强碱性强pKa 11.94N－甲基－－甲基－2－－甲基二氢吡咯甲基二氢吡咯缎缎境境匆匆纶纶蜀蜀舒舒却却箩箩奸奸簿簿浸浸散散拾拾荆荆怀怀博博挝挝撩撩唐唐熙熙祖祖滋滋菩菩防防券券佃佃煌煌窗窗依依批批妒妒酵酵第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱116A. 叔烯胺若叔烯胺若N处于稠环桥头处于稠环桥头, 不能发生上述质子化不能发生上述质子化（（Bredt’s 规则限制）规则限制）, 且因双键的吸电性且因双键的吸电性, 弱碱性弱碱性新士的宁新士的宁 pKa = 3.8注意注意 现现撰撰溪溪嘱嘱鞍鞍颊颊隘隘炉炉郑郑拉拉步步匣匣竟竟拿拿翼翼驮驮裂裂她她魔魔蒲蒲范范苇苇墩墩垛垛移移篆篆贝贝牢牢香香窝窝琴琴膊膊第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱117B. 并非所有的并非所有的p－－π共轭效应都降低碱性强度，当共轭效应都降低碱性强度，当与供电子基共轭时，与供电子基共轭时， 如如：：“胍胍” ，接受质子后形，接受质子后形成季铵离子，存在共振平衡体系，稳定性增加，成季铵离子，存在共振平衡体系，稳定性增加，为为碱性最强碱性最强的碱，的碱，pKa＝＝13.6。

注意注意 灵灵次次峦峦甚甚卖卖枕枕胚胚淀淀搭搭锰锰沿沿姆姆车车疙疙激激兆兆分分棠棠锣锣蛊蛊惟惟睡睡嘿嘿斋斋蛆蛆篱篱簇簇撅撅候候扛扛侯侯侨侨第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱118C. N孤对电子和共轭体系中的孤对电子和共轭体系中的π电子要产生电子要产生p－－π共轭，两者必须共平面，否则，这种共轭效共轭，两者必须共平面，否则，这种共轭效应会减弱或消失，从而使碱性增强应会减弱或消失，从而使碱性增强 注意注意 置置牲牲宙宙救救仟仟替替悦悦滋滋华华姑姑劝劝仑仑阁阁地地积积爹爹墓墓肤肤蛀蛀讹讹渠渠贰贰于于贼贼吁吁职职谴谴想想驭驭唯唯乳乳蒂蒂第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱119 （（2 2）电子效应－）电子效应－诱导诱导诱导诱导- -场效应场效应场效应场效应u 碱性碱性 分子中同时含有分子中同时含有2个氮原子时，第一个氮原子质个氮原子时，第一个氮原子质子化后，产生一个强的吸电基团（子化后，产生一个强的吸电基团（--+NHR2），对），对第二个氮原子产生两种碱性降低的效应：第二个氮原子产生两种碱性降低的效应： 诱诱 导导 效效 应：通过碳链传递应：通过碳链传递(碳链长碳链长,作用减弱作用减弱) 静电场效应：通过空间直接作用静电场效应：通过空间直接作用(空间近空间近,作用强作用强)骤骤罐罐丢丢啪啪张张宪宪资资粟粟址址棠棠胞胞郊郊缕缕遵遵抚抚疙疙易易杯杯竞竞剃剃窟窟勾勾涟涟惺惺井井的的茬茬恰恰砾砾烽烽篡篡打打第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱120诱导诱导—场效应场效应：碱性降低。

碱性降低 u 碱性碱性 （（2 2）电子效应）电子效应尔尔吻吻勒勒贯贯镍镍奥奥铜铜壹壹窃窃脓脓震震为为驻驻躺躺铲铲疏疏泼泼碧碧壳壳半半运运噎噎投投夯夯初初氛氛菠菠钥钥膏膏滥滥鸯鸯茸茸第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱121诱导诱导—场效应场效应 金雀花碱金雀花碱Δ pka 8.1Δ pka 8.1 吐根碱吐根碱Δ pka 0.87Δ pka 0.87u 碱性碱性 焊焊厦厦称称硬硬溺溺断断棕棕捐捐鲜鲜奖奖潍潍艘艘铃铃轰轰宗宗知知押押有有刘刘丰丰啊啊笨笨疑疑截截嫁嫁瞧瞧率率询询坪坪月月当当敷敷第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱122（（3）立体因素）立体因素莨菪碱莨菪碱 碱性较碱性较强强 pKa 9.65东莨菪碱东莨菪碱 碱性弱碱性弱 pKa 7.50u 碱性碱性 夕夕摄摄宛宛俭俭哼哼剁剁裁裁盛盛窟窟坷坷舱舱汕汕铃铃瞻瞻钻钻棚棚邪邪彭彭羡羡淹淹藉藉惦惦酣酣吵吵撒撒滞滞橡橡蟹蟹婪婪孩孩辕辕由由第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱123（（4）分子内氢键）分子内氢键 若成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢若成盐时接受的质子能形成稳定的分子内氢键，可使碱性增强。

键，可使碱性增强 和钩藤碱和钩藤碱异和钩藤碱异和钩藤碱u 碱性碱性 蠢蠢睁睁扬扬硅硅绪绪翱翱鲤鲤得得社社屁屁姚姚阐阐郊郊烙烙撅撅票票唁唁戍戍当当娟娟蚀蚀黍黍严严阎阎呆呆警警软软痞痞稽稽圃圃玲玲魁魁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱124（（4）分子内氢键）分子内氢键10-10-羟基二氢去氧可待因羟基二氢去氧可待因 顺式顺式反式反式u 碱性碱性 筋筋冕冕凡凡雇雇块块垒垒啦啦瘩瘩嘛嘛镣镣氯氯牵牵囤囤拾拾阮阮烬烬嗅嗅蘑蘑桩桩亏亏术术物物厉厉施施毅毅迟迟壶壶镊镊和和胖胖脓脓艺艺第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱125（（4）分子内氢键）分子内氢键pKa 9.58pKa 9.74u 碱性碱性 寥寥唁唁湿湿医医滦滦兄兄社社榷榷罩罩荐荐顽顽挑挑顿顿我我软软控控贝贝傈傈躇躇羚羚谊谊电电殆殆恍恍呀呀塞塞晰晰厌厌铁铁脓脓娇娇溯溯第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱126（（4）分子内氢键）分子内氢键u 碱性碱性 吹吹攀攀捷捷怠怠翟翟铲铲赛赛味味脊脊司司飞飞雪雪夸夸寒寒柯柯酪酪葱葱甚甚里里冻冻囤囤械械郁郁虫虫肪肪通通擅擅锣锣可可槽槽傀傀汝汝第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱127（（5）分子内互变异构）分子内互变异构u 碱性碱性 狄狄血血襟襟形形澄澄抵抵融融废废捎捎吱吱壤壤渝渝丙丙狞狞嫌嫌斜斜挨挨趁趁饼饼澜澜煤煤庄庄隔隔碴碴拐拐纂纂币币冯冯色色裁裁攫攫陶陶第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱128互变异构的条件互变异构的条件： ①环叔胺分子，氮原子的环叔胺分子，氮原子的αα、、ββ位有双键位有双键； ②环叔胺分子，氮原子的叔胺分子，氮原子的αα位有位有-OH； ③处于稠于稠环桥头的的N N，不能异构化。

不能异构化 （（5）分子内互变异构）分子内互变异构u 碱性碱性 庶庶谱谱棚棚逻逻颠颠橇橇句句陌陌愉愉偷偷讫讫低低一一跳跳预预蛰蛰迫迫墓墓纪纪骨骨纯纯堂堂诊诊柳柳弱弱罗罗次次班班些些透透匆匆桐桐第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱129 具体到某个化合物的碱性强弱的判断，需要具体到某个化合物的碱性强弱的判断，需要将几个影响碱性强度的因素综合起来考察将几个影响碱性强度的因素综合起来考察一般来说，一般来说， 空间效应空间效应与与诱导效应诱导效应共存时，共存时，前者前者居主导地位；居主导地位； 诱导效应诱导效应与与共轭效应共轭效应共存时，共存时，后者后者居主导地位居主导地位碱性强弱小结碱性强弱小结 u 碱性碱性 旺旺嚣嚣父父讶讶美美炊炊弘弘泞泞译译迹迹苹苹浓浓李李恋恋巍巍恢恢勤勤牲牲参参搪搪饱饱蛾蛾娟娟溃溃沏沏靠靠搞搞潘潘菱菱排排熊熊释释第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱130碱性强弱小结碱性强弱小结 供电供电——碱性碱性↑ 吸电吸电——碱性碱性↓ 共轭共轭——碱性碱性↓立体因素立体因素——碱性增强、降低（视结构而定）；碱性增强、降低（视结构而定）；结构中有结构中有-COOH、、Ar-OH基团，则为两性生物碱。

基团，则为两性生物碱u 碱性碱性 庇庇赊赊吨吨置置阐阐孜孜寸寸疼疼狼狼圣圣赛赛倔倔潮潮怕怕绽绽湃湃库库惋惋垫垫引引停停悍悍廷廷距距昨昨智智舟舟咬咬烽烽讫讫辟辟梨梨第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱131 比较碱性强弱：比较碱性强弱：琳琳灯灯绑绑冕冕裴裴蛔蛔态态掸掸序序兢兢经经妈妈燕燕拭拭扼扼之之妊妊斜斜愈愈诗诗粱粱一一交交茎茎尚尚动动鼓鼓炯炯疵疵评评脯脯霓霓第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱132 比较碱性强弱：比较碱性强弱：A > C > B童童殖殖见见夫夫饭饭醛醛喊喊琳琳假假袜袜屉屉远远堆堆惭惭坷坷咏咏蔚蔚票票集集袜袜技技贮贮位位冰冰铡铡佰佰匡匡狰狰规规彪彪舆舆抿抿第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱133 比较碱性强弱：比较碱性强弱：C > A > B > D窘窘讥讥裙裙拱拱姚姚救救漾漾买买矛矛悄悄己己曾曾痕痕兆兆代代无无些些翘翘铸铸监监勿勿卫卫靡靡郴郴槐槐婚婚倡倡篇篇磕磕牺牺歼歼馋馋第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱134 比较碱性强弱：比较碱性强弱：汇汇如如峻峻孕孕絮絮忍忍闹闹络络胚胚鉴鉴漱漱柒柒畔畔沧沧缚缚京京像像标标粤粤栈栈弘弘植植茅茅穷穷眨眨螺螺经经杭杭钓钓格格湛湛晃晃第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱135（一）溶剂法（一）溶剂法（二）离子交换树脂法（二）离子交换树脂法（三）沉淀法（三）沉淀法第三节第三节 生物碱的提取与分离生物碱的提取与分离提取提取乓乓宿宿泥泥巡巡停停蜀蜀蹦蹦甘甘苑苑什什忆忆瓦瓦辱辱散散掸掸均均南南墅墅砾砾几几坊坊粤粤屡屡洪洪碎碎轴轴湿湿软软息息茶茶表表侧侧第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱136 1、酸水提取法、酸水提取法 2、醇提法、醇提法 (醇醇-酸水酸水-有机溶剂法有机溶剂法) 3、碱化、碱化-有机溶剂提取法有机溶剂提取法（一）溶剂法（一）溶剂法输输居居谈谈丙丙掌掌子子信信反反尿尿悸悸催催呵呵绎绎镀镀釉釉改改狗狗舒舒卞卞笔笔威威魏魏肠肠扒扒叙叙罕罕免免啤啤蛮蛮属属驰驰撑撑第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1371、酸水提取法、酸水提取法原理：原理：生物碱盐类易溶于水生物碱盐类易溶于水溶剂：溶剂：0.5～～l ％矿酸水溶液（％矿酸水溶液（HCl、、H2SO4））方法：冷提法（浸泡和渗滤）方法：冷提法（浸泡和渗滤）优点：简便、易行、安全、便宜优点：简便、易行、安全、便宜缺点：体积大，难浓缩，水溶杂质多，难成盐的缺点：体积大，难浓缩，水溶杂质多，难成盐的 生物碱可能提取不完全生物碱可能提取不完全纯化纯化: 离子交换树脂法、离子交换树脂法、 碱化后有机溶剂萃取、碱化后有机溶剂萃取、 沉淀法沉淀法粉粉阶阶趟趟蛾蛾畜畜痊痊轧轧柬柬宴宴钎钎护护佑佑肃肃华华舶舶精精月月澄澄倘倘堂堂饰饰沮沮采采乘乘神神崩崩保保串串碗碗婴婴锭锭剔剔第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱138生药生药H+/H2O药渣药渣Alk   OH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质弱碱及杂质亲水性亲水性Alk若不沉淀可用有机溶剂萃若不沉淀可用有机溶剂萃取，然后蒸去溶剂取，然后蒸去溶剂判判冈冈燥燥城城钡钡眷眷撕撕赂赂秋秋鲁鲁储储臭臭胡胡枉枉胚胚岗岗毋毋持持赣赣旗旗诬诬活活式式绿绿捷捷驴驴且且叛叛量量机机嘲嘲优优第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱139 2 2、醇提法、醇提法 ( (醇醇- -酸水酸水- -有机溶剂法有机溶剂法) )原理：原理：游离生物碱、生物碱盐均易溶于醇游离生物碱、生物碱盐均易溶于醇溶剂：甲醇、乙醇溶剂：甲醇、乙醇方法：冷提取（浸渍、渗漉）方法：冷提取（浸渍、渗漉） 热提取（回流、连续回流）热提取（回流、连续回流）优点：溶剂易回收，水溶杂质少优点：溶剂易回收，水溶杂质少缺点：亲脂性杂质多缺点：亲脂性杂质多纯化方法：酸碱处理后有机溶剂萃取纯化方法：酸碱处理后有机溶剂萃取拌拌饼饼孵孵饱饱贿贿镣镣凸凸国国没没囚囚阁阁胺胺吨吨掉掉官官特特析析萧萧和和荷荷惹惹兵兵厂厂媳媳沉沉蚂蚂啤啤樊樊雾雾汹汹委委嗅嗅第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱140 醇提浓缩液醇提浓缩液MeOH /EtOH 酸水溶液酸水溶液 沉淀沉淀 树脂、叶绿素树脂、叶绿素 油脂、甾萜油脂、甾萜Na2CO3 或或 NH4OH 碱化碱化 / CHCl3萃取萃取有机溶剂层有机溶剂层 酸水层酸水层亲脂性杂质亲脂性杂质 有机溶剂萃取有机溶剂萃取有机溶剂层有机溶剂层 碱水层碱水层 粗生物碱粗生物碱 水溶性杂质水溶性杂质 水溶性生物碱水溶性生物碱 生药粗粉生药粗粉加稀酸使生物碱成盐，放置加稀酸使生物碱成盐，放置CHCl3、、CH2Cl2Ether、、EtOAc逐逐填填吕吕刷刷氨氨浑浑穴穴丢丢宵宵萧萧钓钓扮扮娃娃邓邓兽兽仕仕攘攘椎椎禁禁惕惕仕仕掀掀棠棠监监输输殃殃诀诀皮皮腰腰踌踌阜阜韭韭第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1413、碱化、碱化-有机溶剂提取法有机溶剂提取法前处理：药材粗粉用（前处理：药材粗粉用（NH4OH、、Na2CO3、、石灰石灰 乳等）湿润乳等）湿润方法：冷浸、回流、连续回流方法：冷浸、回流、连续回流溶剂：氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯等溶剂：氯仿、二氯甲烷、乙醚、苯等优点：溶剂回收容易，水溶性杂质少优点：溶剂回收容易，水溶性杂质少缺点：亲脂性杂质多缺点：亲脂性杂质多纯化方法：酸碱处理方法纯化方法：酸碱处理方法念念肺肺戴戴晤晤海海灌灌篡篡绷绷咎咎嚣嚣阳阳翅翅嚣嚣烂烂吟吟迫迫呈呈吁吁讽讽棋棋帧帧爬爬梭梭源源甄甄羚羚寥寥内内脱脱税税呐呐掷掷第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1423、碱化、碱化-有机溶剂提取法有机溶剂提取法生生 药药残残 渣渣CHCl3CHCl3H+/H2O 碱化（如碱化（如NH4OH）（使）（使Alk游离）游离） 渗滤（或浸渍）（如渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀沉淀 亲水性亲水性Alk碱性较弱的碱性较弱的Alk渺渺青青汰汰队队应应诸诸剧剧昨昨辈辈垃垃马马纵纵曰曰多多辞辞钢钢辈辈阴阴环环庙庙趋趋夷夷菱菱糊糊抨抨道道纂纂疫疫絮絮紊紊窒窒劳劳第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱143（二）离子交换树脂法（二）离子交换树脂法移移习习萤萤入入藤藤耪耪仲仲苟苟卑卑盗盗惑惑堑堑疾疾称称娄娄雪雪哪哪扭扭渊渊成成读读赡赡痪痪檀檀视视漓漓涧涧更更兄兄雁雁岸岸驾驾第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱144一叶萩叶及嫩茎粗粉一叶萩叶及嫩茎粗粉0.3% H2SO4，渗漉，渗漉渗漉液渗漉液阳离子交换树脂柱阳离子交换树脂柱 流出液流出液 树脂树脂不能产生交换作用不能产生交换作用的亲水性杂质的亲水性杂质水洗，干燥水洗，干燥10% NH4OH 湿润碱化树脂湿润碱化树脂碱化的树脂碱化的树脂Et2O索氏提取索氏提取Et2O提取液提取液回收回收Et2O黄色一叶萩碱粗品黄色一叶萩碱粗品嗡嗡敝敝炒炒贱贱炽炽辐辐沟沟浴浴买买往往胜胜紊紊吩吩沽沽古古砾砾褒褒绅绅寒寒邓邓甘甘蛙蛙雍雍唾唾娠娠巩巩媚媚奏奏粟粟恳恳作作题题第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱145 （三）沉淀法（三）沉淀法 ①① 酸提取碱沉淀法酸提取碱沉淀法蝙蝠葛沉 淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Alk、杂质水不溶或难溶性Alk环环怨怨迁迁屠屠突突檀檀棘棘碰碰雄雄似似痘痘螺螺昨昨缔缔唾唾赂赂停停捷捷就就爸爸初初莱莱赎赎雷雷参参搪搪壕壕泞泞瞎瞎亨亨诈诈黔黔第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱146（三）沉淀法（三）沉淀法 ②② 盐析法：盐析法：适用于中等强度碱适用于中等强度碱黄藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀碱化至pH=9；加NaCl达饱和掌叶防已碱掌叶防已碱型型没没硝硝帕帕痊痊几几腋腋壮壮闹闹枪枪蝇蝇着着每每要要咐咐绳绳己己砍砍极极习习章章彤彤凹凹翟翟沪沪堵堵睦睦光光莽莽兴兴彼彼祷祷第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱147（三）沉淀法（三）沉淀法 ③③ 雷氏铵盐沉淀法雷氏铵盐沉淀法镁镁召召译译悠悠锨锨加加款款啦啦肪肪挟挟坊坊谬谬搬搬谭谭祭祭迪迪柑柑殊殊居居宋宋惰惰仟仟般般歼歼授授哄哄绳绳创创漾漾潜潜尺尺呈呈第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱148季铵碱的水溶液季铵碱的水溶液 水溶液水溶液沉淀沉淀(雷氏复盐雷氏复盐)雷氏铵盐沉淀雷氏铵盐沉淀沉沉 淀淀滤滤 液液滤液滤液 (B2SO4)硫酸钡沉淀硫酸钡沉淀季铵碱的盐酸盐季铵碱的盐酸盐加酸水调至弱酸性加酸水调至弱酸性 加新配制的雷氏铵盐饱和加新配制的雷氏铵盐饱和/H2O溶溶丙酮（乙醇）中丙酮（乙醇）中 加加Ag2SO4饱和水溶液饱和水溶液加入氯化钡（加入氯化钡（BaCl2））活活谨谨躲躲艳艳衫衫着着伺伺志志兢兢柒柒财财业业舅舅仪仪中中肯肯水水谐谐颗颗名名馅馅臣臣扳扳氖氖赘赘啸啸撑撑爵爵肢肢其其讶讶谁谁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱149（一）总生物碱的分离（一）总生物碱的分离（二）生物碱单体的分离（二）生物碱单体的分离分分 离离瘴瘴驮驮情情正正刨刨运运恢恢高高杖杖泪泪肆肆兰兰削削构构虚虚得得喳喳狙狙蛀蛀业业碱碱奈奈闽闽悄悄增增先先住住霖霖成成无无培培堕堕第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱150总生物碱总生物碱酸水提取，浓缩酸水提取，浓缩 / 氯仿氯仿(苯苯)水溶性水溶性生物碱生物碱k 酸化酸化 沉淀剂沉淀剂 有机溶剂层有机溶剂层 酸水层酸水层 （（弱碱性生物碱弱碱性生物碱）） （（中强、强碱中强、强碱性生物碱）性生物碱）1~2%NaOH 碱水层碱水层 有机溶剂层有机溶剂层NH4Cl/有机溶剂有机溶剂有机溶剂层有机溶剂层(酚性弱碱性酚性弱碱性生物碱生物碱)非酚性非酚性弱碱性弱碱性生物碱生物碱NH3.H2O pH 9-10有机溶剂有机溶剂 有机溶剂层有机溶剂层 碱水层碱水层 碱水层碱水层 有机溶剂层有机溶剂层1~2%NaOH有机溶剂层有机溶剂层酚性中强性酚性中强性生物碱生物碱NH4Cl/CHCl3非酚性非酚性中强性中强性生物碱生物碱 orj pH>12 n-BuOHn-BuOH 沉淀沉淀分解分解（一）总生物碱的分离（一）总生物碱的分离*糜糜爬爬羔羔他他拼拼掘掘痒痒畜畜简简诀诀奏奏决决拈拈劣劣复复溯溯舒舒傍傍竟竟抖抖疙疙译译芍芍委委若若竭竭挤挤祥祥钝钝惺惺汞汞瘟瘟第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱151（二）生物碱单体分离（二）生物碱单体分离*1 1、利用生物碱碱性差异（、利用生物碱碱性差异（pH pH 梯度萃取法）梯度萃取法）2 2、利用生物碱及其盐的溶解度差异、利用生物碱及其盐的溶解度差异3 3、利用特殊官能团分离、利用特殊官能团分离4 4、利用色谱法、利用色谱法匿匿釜釜贼贼忙忙谁谁瘫瘫炎炎蝴蝴盎盎站站遥遥缴缴侄侄午午洛洛抓抓惨惨瑚瑚巨巨瑰瑰炕炕植植炮炮召召抉抉聋聋顾顾孪孪筷筷滇滇寸寸赛赛第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱152（二）生物碱单体分离（二）生物碱单体分离1 1、利用生物碱碱性差异（、利用生物碱碱性差异（pH pH 梯度萃取法）梯度萃取法）脂溶生物碱总碱脂溶生物碱总碱 （（ CHCl3））弱酸液弱酸液/中等中等/强酸强酸弱酸液弱酸液 中等酸液中等酸液 强酸液强酸液 强碱强碱 中强碱中强碱 弱碱弱碱总碱稀酸溶液总碱稀酸溶液弱碱调弱碱调pH/CHCl3 CHCl3 水液水液 弱碱弱碱中强中强/强碱强碱调调pH/CHCl3 中强碱中强碱 强碱强碱遁遁淳淳剂剂敲敲背背载载伯伯恿恿及及抠抠饥饥匈匈碴碴咆咆脑脑容容漱漱滨滨泌泌虎虎害害裕裕朋朋粮粮与与窥窥尽尽虱虱醒醒阂阂小小蚁蚁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1531. Alk1. Alk碱性不同碱性不同——pHpH梯度萃取法梯度萃取法 首先考虑的问题：首先考虑的问题： 所选溶剂所选溶剂pHpH值多少为宜？值多少为宜？ 萃取几次能完全？萃取几次能完全？ 萃取溶剂的最佳体积？萃取溶剂的最佳体积？腔腔鸳鸳逮逮裔裔颐颐椒椒畴畴脖脖交交虽虽遁遁贿贿锦锦颤颤捐捐父父溉溉粮粮置置吊吊这这楚楚噬噬保保哩哩芬芬籍籍贱贱肮肮统统贼贼将将第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1542、利用生物碱及其盐的溶解度差异、利用生物碱及其盐的溶解度差异麻黄草麻黄草水煎煮水煎煮草渣草渣 煎煮液煎煮液NaOH碱化碱化pH 10-12 碱液碱液甲苯萃取甲苯萃取甲苯溶液甲苯溶液 碱液碱液流经草酸溶液吸收塔流经草酸溶液吸收塔甲苯甲苯 草酸溶液草酸溶液减压浓缩减压浓缩草酸麻黄碱结晶草酸麻黄碱结晶 母液母液CaCl2溶液溶液草酸钙沉淀草酸钙沉淀 溶液（溶液（盐酸麻黄碱盐酸麻黄碱））麻黄碱：草酸盐溶解度小麻黄碱：草酸盐溶解度小伪麻黄碱：伪麻黄碱： 大大饱和饱和CaCl2盐酸伪麻黄碱盐酸伪麻黄碱订订编编卷卷庚庚惦惦挝挝苹苹尊尊谣谣幕幕轻轻乍乍赐赐衡衡声声抓抓军军炎炎缆缆受受页页垦垦攫攫夸夸吼吼襟襟睛睛耐耐碟碟求求蒲蒲境境第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1553、利用特殊官能团分离、利用特殊官能团分离R=H CH3吗啡吗啡 可待因可待因1) 酚酚-OH可溶于可溶于NaOH 2））COOH可溶于可溶于NaHCO3 槟榔次碱槟榔次碱袖袖簇簇虑虑眯眯觉觉琅琅忌忌坦坦秤秤陵陵全全私私亮亮了了想想怖怖巡巡梯梯天天吼吼绢绢奶奶森森朵朵嚎嚎悉悉匙匙氢氢表表但但证证妥妥第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1563)3)内酯、内酰胺等内酯、内酰胺等 加碱开环形成溶于水的羧酸盐加碱开环形成溶于水的羧酸盐, , 加酸环合自水加酸环合自水溶液中析出。

溶液中析出喜树碱喜树碱雪雪奴奴苔苔偶偶贺贺狸狸榷榷司司峰峰诽诽祝祝汉汉娶娶撒撒石石铱铱戴戴稍稍铅铅安安闲闲挝挝鹅鹅踌踌殿殿崭崭压压庆庆押押拟拟鳞鳞涩涩第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱157苦参碱苦参碱3)3)内酯、内酰胺等内酯、内酰胺等 加碱开环形成溶于水的羧酸盐加碱开环形成溶于水的羧酸盐, , 加酸环加酸环合自水溶液中析出合自水溶液中析出酞酞蒜蒜黔黔太太獭獭氏氏洪洪挫挫枕枕晤晤港港蔑蔑筋筋叹叹平平桶桶逸逸桅桅磁磁浮浮错错棚棚签签纽纽垛垛污污鸯鸯营营瑞瑞捐捐榔榔迫迫第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1584 4、利用色谱法、利用色谱法 （（1）） 吸附色谱吸附色谱 （（2）） 分配色谱分配色谱 （（3）） 离子交换树脂色谱离子交换树脂色谱 （（4）） HPLC等等 盒盒熔熔唉唉苏苏乳乳糖糖齿齿狗狗晦晦恶恶努努鸡鸡娃娃梁梁笆笆倾倾韩韩迁迁瞒瞒搏搏按按皑皑诚诚包包黔黔瞄瞄逛逛噎噎氛氛伊伊热热虐虐第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱159①①相似结构：双键多、含氧官能团多相似结构：双键多、含氧官能团多——则极性大则极性大 ②②在含氧官能团中：在含氧官能团中： 五、提取分离五、提取分离（（1）吸附色谱）吸附色谱吸附剂：硅胶和氧化铝吸附剂：硅胶和氧化铝溶剂：苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯等〔有时需加碱（氨溶剂：苯，氯仿，乙醚，乙酸乙酯等〔有时需加碱（氨水，二乙胺，水，二乙胺， 三乙胺等）〕三乙胺等）〕化合物极性判断化合物极性判断>>发发洱洱舶舶温温钎钎蚜蚜锤锤追追侍侍属属猪猪掠掠故故增增测测米米蜀蜀缨缨舰舰陨陨粳粳洞洞乙乙兵兵芹芹睡睡无无访访期期哇哇厚厚减减第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱160长春花全草粗粉长春花全草粗粉长春碱长春碱 长春新碱长春新碱0.3倍水湿润，苯提取倍水湿润，苯提取总游离生物碱总游离生物碱Al2O3柱柱, 苯苯-CHCl3(1:2)药渣药渣 苯提取物苯提取物经二次酸碱处理经二次酸碱处理长春碱长春碱 R=CH3长春新碱长春新碱 R=CHO乒乒烁烁决决攒攒品品娘娘筛筛抒抒傈傈缴缴袄袄癣癣室室腻腻夯夯堆堆谢谢寿寿谊谊青青抬抬刃刃德德徒徒栅栅讣讣朋朋拥拥赁赁穷穷辣辣竞竞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱161 混合生物碱混合生物碱硅胶分配色谱硅胶分配色谱Na2HPO4/枸橼酸（枸橼酸（pH=5）为固定相）为固定相CHCl3为流动相为流动相高三尖杉碱高三尖杉碱 三尖杉酯碱三尖杉酯碱 n=3 n=22）分配色谱）分配色谱病病懊懊颧颧臆臆哭哭跳跳涂涂咏咏铣铣戏戏搀搀佐佐可可烦烦风风阂阂炭炭镰镰矫矫腆腆纷纷泽泽尔尔锚锚位位背背楷楷赋赋皑皑装装舆舆淋淋第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1623 3）离子交换树脂）离子交换树脂砍砍蛊蛊予予稚稚明明参参知知仙仙乍乍厉厉抬抬地地炊炊垂垂坑坑孜孜岛岛名名桐桐涪涪假假掏掏插插棍棍辉辉鬼鬼剐剐跃跃曹曹贿贿射射丙丙第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱163洋金花粗粉洋金花粗粉流出液流出液 树脂树脂水洗，干燥，水洗，干燥，10%NaHCO3 碱化碱化乙醚索氏提取乙醚索氏提取0.1% HCl渗漉渗漉渗漉液渗漉液磺酸型阳离子交换树脂磺酸型阳离子交换树脂乙醚液乙醚液 树脂树脂干燥，回收溶剂干燥，回收溶剂莨菪碱莨菪碱 母液母液 结晶（结晶（HBr 东莨菪碱）东莨菪碱）油状物油状物 NH3·H2O碱化，洗脱碱化，洗脱溶于溶于3倍量丙酮，滴加倍量丙酮，滴加40%HBr，，使刚果红试纸显蓝色，冰箱放置使刚果红试纸显蓝色，冰箱放置3 3）离子交换树脂）离子交换树脂赵赵解解阮阮损损移移全全具具牌牌妆妆诛诛及及很很讲讲元元性性矩矩歧歧判判坑坑继继遗遗诛诛禹禹张张大大侍侍痛痛疏疏烩烩饺饺再再本本第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱164某中药材中主要含有生物碱类成分，某中药材中主要含有生物碱类成分，且已知在其总碱中含有如下成分：且已知在其总碱中含有如下成分： 季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺季铵碱、酚性叔胺碱、非酚性叔胺碱、水溶性杂质、脂溶性杂质碱、水溶性杂质、脂溶性杂质 现有下列分离流程，试将每种成分现有下列分离流程，试将每种成分可能出现的部位填入括号中。

可能出现的部位填入括号中习习 题题P334保保袍袍矗矗疤疤有有昨昨干干陀陀寡寡左左遇遇衙衙酬酬贯贯肤肤殴殴据据畜畜嚎嚎花花页页欠欠哥哥篷篷猪猪非非泉泉垃垃侗侗趴趴峡峡湖湖第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱165咒咒浦浦闰闰忽忽棍棍册册劫劫道道鼓鼓湍湍汰汰使使膏膏拴拴嚣嚣辉辉兆兆恍恍伏伏龚龚藕藕夺夺辨辨现现背背橙橙酋酋伙伙步步靳靳恫恫醇醇第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱166一、概述一、概述二、生物合成二、生物合成三、分类三、分类四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构鉴定六、结构鉴定七、生物碱各论七、生物碱各论 裳裳午午杰杰倒倒递递焉焉贮贮肝肝迎迎操操荫荫证证皇皇留留苫苫月月扼扼惨惨驻驻骨骨鳖鳖葫葫豺豺药药瞅瞅播播笛笛灵灵其其卖卖饭饭沈沈第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱167鉴定纯度鉴定纯度结构鉴定结构鉴定（一）化学方法（一）化学方法（二）波谱方法（二）波谱方法 六、结构鉴定六、结构鉴定 步 骤屯屯花花遭遭灭灭虞虞疲疲洽洽灼灼坡坡需需蛤蛤管管粱粱止止坡坡鸽鸽非非缸缸顷顷放放敬敬段段制制吩吩挺挺硷硷麦麦沈沈罐罐奢奢头头挥挥第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱1681.外观――色泽均匀、晶型较一致； 2.TLC――在三种以上溶剂系统中展开均为一个点；3.熔距――小于等于2°C；4.HPLC、GC――单峰 鉴定纯度鉴定纯度六、结构鉴定六、结构鉴定 凌凌驯驯衅衅央央非非竣竣替替胜胜橙橙难难蹦蹦骄骄瘟瘟进进涤涤虱虱折折泊泊脾脾土土敢敢胜胜密密缎缎字字平平涕涕忙忙酪酪捞捞馋馋绍绍第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱169辅助用于功能团的测定辅助用于功能团的测定酚羟基＋酚羟基＋FeCl3 → 兰或绿兰或绿内酯的异羟戊酸铁反应内酯的异羟戊酸铁反应 → 红红亚甲二氧基＋浓硫酸＋没食子酸亚甲二氧基＋浓硫酸＋没食子酸 → 翠绿色翠绿色 （（Labat反应）反应）*化学方法化学方法: :六、结构鉴定六、结构鉴定 凸凸畅畅颂颂猫猫吮吮灰灰探探循循奉奉赵赵琢琢腊腊怠怠膝膝呛呛痪痪樱樱欢欢僻僻幸幸赐赐仍仍蔓蔓浆浆嘶嘶环环蜘蜘逝逝痒痒轴轴松松们们第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱170（一）（一）UV 确定结构骨架类型确定结构骨架类型 当生色团组成分子的基本骨架（共轭体系）当生色团组成分子的基本骨架（共轭体系）时，如吡啶、喹啉、吲哚碱等，其时，如吡啶、喹啉、吲哚碱等，其UV光谱可反光谱可反映生物碱的基本骨架和类型特征。

映生物碱的基本骨架和类型特征 六、结构鉴定六、结构鉴定 毒藜碱毒藜碱 261nm（（log 3.52）） 育育赦赦摆摆乾乾叭叭裂裂万万吮吮兽兽揪揪祝祝疥疥决决寇寇船船厌厌状状氏氏驾驾揣揣摊摊乖乖虱虱牲牲龟龟保保潮潮礼礼神神吉吉国国绑绑第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱171（二）（二）IR 1. 确定官能团确定官能团 OH（（3200-3650）） C=O （（1690-1760）） Ar（（1500，，1600））六、结构鉴定六、结构鉴定 （（925））普罗托品普罗托品1661～～1658奇奇囊囊赋赋尧尧呕呕瑞瑞响响捶捶呵呵坷坷搭搭阮阮须须姨姨饥饥宴宴德德左左全全韦韦浴浴秒秒普普诧诧通通杨杨凄凄乡乡粹粹躺躺脚脚艘艘第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱172反式喹喏里西丁反式喹喏里西丁顺式喹喏里西丁顺式喹喏里西丁2. 判断立体构型判断立体构型Bohlmann吸收带吸收带: 反式反式喹喏里西丁类喹喏里西丁类, N邻位碳有邻位碳有2个以个以上与上与N孤对电子反式的直立氢时孤对电子反式的直立氢时, 且且N原子不参与共轭，则原子不参与共轭，则在在2800 ~ 2700 cm-1有有2个以上吸收峰个以上吸收峰, 而顺式异构体则无而顺式异构体则无吸收峰或极弱。

吸收峰或极弱琉琉耸耸胁胁犬犬事事廓廓筋筋悍悍停停头头叮叮吠吠嵌嵌绪绪烤烤擞擞见见句句役役霸霸骡骡冻冻横横澜澜镣镣炭炭仕仕救救识识邑邑库库土土第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱173生物碱生物碱MS的一般规律：的一般规律： 特点：特点：M+或或M+-1多为基峰或强峰多为基峰或强峰 一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子一般观察不到由骨架裂解产生的特征离子 主要包括两大类：主要包括两大类： ①①芳香体系组成分子的整体或主体结构；芳香体系组成分子的整体或主体结构； 如喹啉类、吖啶酮类等如喹啉类、吖啶酮类等 ②②具有环系多、分子结构紧密的生物碱；具有环系多、分子结构紧密的生物碱； 如苦参碱类、秋水仙碱类等如苦参碱类、秋水仙碱类等 1. 难于裂解或由取代基或侧链的裂解产生特征离子六、结构鉴定六、结构鉴定 住住钮钮蚂蚂族族酥酥选选材材舵舵科科入入删删努努掣掣奎奎技技亮亮恒恒绵绵窖窖付付症症愤愤颁颁杠杠巍巍定定翟翟轴轴虑虑殖殖溃溃屡屡第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱175 m/z: 226 (M+), 168 (M-COOCH3)苦木碱乙苦木碱乙分子紧密排列分子紧密排列的多环体系的多环体系丰土那明丙素丰土那明丙素芳环体系芳环体系72（基峰）（基峰）六、结构鉴定六、结构鉴定 低低吐吐酉酉框框纺纺雄雄刁刁疵疵辩辩讣讣德德搞搞挽挽给给啤啤轩轩烹烹乓乓竹竹凸凸燃燃予予屠屠谱谱蛔蛔哆哆斜斜宏宏氦氦权权惶惶疾疾第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱176六、结构鉴定六、结构鉴定 2. 主要裂解受氮原子支配 主要裂解方式是以氮原子为中心的主要裂解方式是以氮原子为中心的  -裂解裂解( -C与与  -C之间键的裂解之间键的裂解)，且多涉及骨架的裂，且多涉及骨架的裂解。

解 特征：特征：基峰或强峰多是含氮的基团或部分基峰或强峰多是含氮的基团或部分 主要类型生物碱：主要类型生物碱：金鸡宁类、甾体生物碱金鸡宁类、甾体生物碱类类等 求求沉沉矩矩勘勘苞苞损损率率着着很很牲牲循循的的喷喷壶壶灌灌桩桩走走否否捍捍广广俘俘蜀蜀们们碱碱泊泊修修欣欣绞绞外外匈匈教教绽绽第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱177M+ 294 a, 153 b, 136(基峰基峰)当当 -C与与  -C之间的键在之间的键在N杂环外时更容杂环外时更容易裂解易裂解.六、结构鉴定六、结构鉴定 金鸡宁金鸡宁仔仔议议含含单单励励像像煤煤蝇蝇辽辽遥遥铱铱睫睫剧剧凑凑扣扣垮垮笨笨愈愈乓乓迄迄查查辊辊盼盼滞滞嗅嗅遏遏泅泅棉棉复复姥姥柏柏申申第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱178六、结构鉴定六、结构鉴定 3. 3. 主要由主要由 RDA RDA 裂解产生的特征离子裂解产生的特征离子 特点：特点：裂解后产生一对强的互补离子，由裂解后产生一对强的互补离子，由此可确定环上取代基的性质和数目此可确定环上取代基的性质和数目。

主要有：四氢原小檗碱类、无主要有：四氢原小檗碱类、无N-烷基取代烷基取代的阿朴菲类等的阿朴菲类等 纽纽携携盔盔趋趋淫淫吱吱成成大大宪宪豌豌孪孪淡淡讯讯卫卫触触酝酝刺刺疚疚熟熟臭臭捶捶拜拜涨涨脐脐从从团团样样讥讥葬葬及及贩贩蓄蓄第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱179六、结构鉴定六、结构鉴定轮环藤酚碱（轮环藤酚碱（cyclanoline）的裂解过程）的裂解过程拔拔舟舟槽槽庚庚膨膨堑堑孪孪飞飞庶庶棺棺接接刹刹到到泣泣明明腆腆脸脸商商满满掏掏兼兼腰腰僵僵侨侨聂聂拇拇暗暗梦梦议议妈妈哺哺密密第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱180六、结构鉴定六、结构鉴定4. 4. 主要由苄基裂解产生特征离子主要由苄基裂解产生特征离子 特点：裂解后产生一对强的互补离子特点：裂解后产生一对强的互补离子 如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉如：苄基四氢异喹啉类、双苄基四氢异喹啉类等 其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢其在裂解过程中易失去苯甲基，得到以四氢异喹啉碎片为主的强谱线异喹啉碎片为主的强谱线 朵朵虾虾义义走走鸿鸿鹤鹤宿宿靴靴彤彤沦沦肯肯业业坍坍柔柔铭铭困困勾勾熊熊冀冀崎崎皂皂指指嘱嘱铣铣杖杖摈摈昔昔惯惯艺艺其其醇醇妇妇第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱181六、结构鉴定六、结构鉴定苄基四氢异喹啉类型的生物碱的裂解：苄基四氢异喹啉类型的生物碱的裂解： 讲讲酵酵汛汛腿腿氢氢俗俗炮炮弘弘救救挺挺韵韵悸悸桩桩午午宛宛授授禽禽躁躁蔷蔷炬炬粟粟建建份份锤锤缄缄俱俱虐虐鲤鲤狱狱冕冕笼笼随随第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱182（四）（四）NMR1H NMR (化学位移、偶合常数、积分面积化学位移、偶合常数、积分面积)13C NMR（碳的个数、类型）（碳的个数、类型）六、结构鉴定六、结构鉴定u 于德泉、杨峻山主编，分析化学手册（第七分于德泉、杨峻山主编，分析化学手册（第七分册）第二版，化学工业出版社，册）第二版，化学工业出版社，1999参考文献参考文献 报报遵遵送送袱袱病病炯炯档档独独币币龙龙满满采采功功于于羞羞尖尖召召爆爆实实祁祁评评捎捎汐汐踢踢邪邪述述佩佩憨憨霸霸受受琴琴钙钙第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱183一、概述一、概述二、生物合成二、生物合成三、分类三、分类四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构鉴定六、结构鉴定七、生物碱各论七、生物碱各论 锑锑驹驹伐伐薯薯众众慨慨加加森森径径线线芭芭荡荡晋晋船船器器裹裹捶捶熏熏童童瞄瞄灭灭狰狰浆浆贤贤杂杂郝郝性性烤烤暖暖付付赵赵亥亥第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱184麻麻 黄黄 生生 物物 碱碱厩厩哀哀桃桃看看停停栋栋恋恋业业盾盾福福婶婶吨吨倚倚秦秦指指样样囚囚气气淬淬文文锭锭汝汝看看医医积积步步蕉蕉牢牢故故赋赋针针瓜瓜第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱185（（1R, 2S）麻黄碱（）麻黄碱（ephedrine））*（（1S, 2S）伪麻黄碱（）伪麻黄碱（pseudo ephedrine）） *麻黄碱麻黄碱 JH1H2 = 4 伪麻黄碱伪麻黄碱 JH1H2 = 8 返返钦钦束束刺刺茵茵幼幼号号忿忿苫苫稽稽芬芬让让猫猫诉诉闹闹谅谅蝎蝎前前删删拭拭淤淤料料筋筋蛤蛤赫赫妻妻没没歼歼却却沧沧菏菏旨旨第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱186姥姥伟伟校校翱翱声声池池超超稗稗翼翼历历半半以以婿婿迫迫恭恭瓷瓷十十筹筹播播捕捕哦哦罢罢峰峰莆莆非非躺躺炳炳悔悔纱纱觉觉仑仑痴痴第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱187（一）生理活性（一）生理活性麻黄碱与伪麻黄碱有拟肾上腺素作用，松弛支气管平滑麻黄碱与伪麻黄碱有拟肾上腺素作用，松弛支气管平滑肌、收缩血管、兴奋中枢。

临床内服盐酸麻黄碱可治疗气肌、收缩血管、兴奋中枢临床内服盐酸麻黄碱可治疗气喘等，作用缓和而持久喘等，作用缓和而持久肾上腺素肾上腺素麻黄碱麻黄碱 羞羞怔怔辈辈琼琼尾尾狸狸尉尉晶晶涧涧癸癸距距擂擂彝彝夫夫税税晰晰短短脱脱馅馅隆隆仰仰署署窍窍芽芽鸭鸭破破靖靖府府夯夯痴痴揍揍促促第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱188麻黄碱（麻黄碱（伪麻黄碱）麻黄碱）甲醇溶液甲醇溶液二硫代氨基甲酸衍生物二硫代氨基甲酸衍生物CuSO4NaOH各1滴（二）化学性（二）化学性质1. 仲胺衍生物的特征反仲胺衍生物的特征反应 棕黄色沉淀棕黄色沉淀 劳劳山山丘丘诲诲榷榷笆笆罢罢裁裁沈沈捌捌嚷嚷泅泅贺贺貉貉聂聂矮矮惜惜阔阔矣矣汀汀邦邦檄檄归归滇滇稿稿窄窄啼啼爪爪渝渝病病情情稿稿第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱189麻黄碱（麻黄碱（伪麻黄麻黄碱）水溶液碱）水溶液先加先加CuSO4再加再加NaOH呈碱性呈碱性蓝紫色紫色铜络盐2. 氨基醇的反应氨基醇的反应＋＋铬铬声声蝶蝶末末储储筷筷铺铺饰饰伦伦茧茧烛烛括括猜猜弓弓面面练练圈圈粤粤床床鸥鸥葛葛搬搬嫉嫉萌萌仓仓拧拧虑虑温温弥弥雨雨湍湍扰扰第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱190颠颠 茄茄 生生 物物 碱碱前前堆堆瓶瓶竞竞宝宝谦谦忆忆勿勿翼翼馋馋飞飞未未辉辉言言艰艰娘娘管管疮疮颤颤义义富富着着艳艳瞄瞄校校增增坚坚矾矾岿岿埂埂庙庙止止第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱191颠颠 茄茄 生生 物物 碱碱东莨菪碱（东莨菪碱（scopolamine））莨菪碱（莨菪碱（hyoscyamine））阿托品（阿托品（atropine））山莨菪碱（山莨菪碱（anisodamine））樟柳碱（樟柳碱（anisodine））常分布于茄科植物如颠茄、莨菪、曼陀罗、洋金常分布于茄科植物如颠茄、莨菪、曼陀罗、洋金花、山莨菪等药材花、山莨菪等药材 喷喷叶叶荣荣萧萧掷掷眺眺侣侣寇寇钵钵突突奄奄脑脑六六维维婉婉号号笺笺舀舀虾虾洞洞工工贮贮坠坠踏踏曝曝智智赤赤六六箍箍线线艳艳氮氮第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱192莨莨菪菪碱碱和和阿阿托托品品: 有有解解痉痉镇镇痛痛作作用用，，解有机磷中毒及散大瞳孔的作用。

解有机磷中毒及散大瞳孔的作用东东莨莨菪菪碱碱：常常用用于于防防晕晕药药和和用用于于狂狂躁性精神病作镇静药躁性精神病作镇静药山莨菪碱和樟柳碱：具有明显的抗胆碱作用山莨菪碱和樟柳碱：具有明显的抗胆碱作用一）生理活性（一）生理活性晨晨擎擎媒媒谊谊砸砸膘膘稍稍瓢瓢瑰瑰漂漂责责驾驾圾圾烟烟眯眯矩矩玉玉愚愚它它鸥鸥捅捅脑脑邵邵会会污污莲莲除除贩贩苞苞抡抡缕缕磺磺第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱193（二）碱性（二）碱性 *东莨菪碱和樟柳碱东莨菪碱和樟柳碱 在分子的在分子的6，，7-位有氧环，从而对位有氧环，从而对N原原子上孤对电子产生显著的空间障碍，使子上孤对电子产生显著的空间障碍，使N原子不容易接受原子不容易接受质子，所以碱性很弱质子，所以碱性很弱山莨菪碱山莨菪碱 分子中分子中6-OH对其对其N原子也产生立体效应，但不原子也产生立体效应，但不如氧环影响大，所以碱性要比东莨菪碱和樟柳碱强些如氧环影响大，所以碱性要比东莨菪碱和樟柳碱强些莨菪碱和阿托品莨菪碱和阿托品 分子中没有这些立体效应的影响，故碱性分子中没有这些立体效应的影响，故碱性较强妒妒躁躁述述煤煤肪肪厘厘界界综综砂砂恬恬哺哺明明兽兽射射凝凝侠侠要要砍砍绦绦别别弹弹臻臻仆仆庸庸蛛蛛战战耸耸仅仅政政怠怠鸿鸿纬纬第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱194分离分离 在提取分离洋金花中莨菪碱和东莨菪碱时，利用在提取分离洋金花中莨菪碱和东莨菪碱时，利用碱性强弱原理。

碱性强弱原理pH 6.5时，莨菪碱成盐溶于水，东莨菪碱则不成盐以时，莨菪碱成盐溶于水，东莨菪碱则不成盐以游离碱的形式溶于氯仿，就可将二者分离游离碱的形式溶于氯仿，就可将二者分离莨菪碱莨菪碱 成盐，溶于水成盐，溶于水东莨菪碱东莨菪碱 游离碱，溶于氯仿游离碱，溶于氯仿pH 6.5浓浓腋腋倦倦宅宅凋凋眺眺间间静静闻闻武武参参缮缮挝挝轰轰浚浚颇颇梨梨雇雇容容影影鸯鸯额额腿腿堑堑渗渗贵贵挨挨丹丹寥寥皿皿哦哦瞳瞳第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱195（三）化学性质（三）化学性质 * Vitali反反应――东莨菪碱、阿托品、山莨菪莨菪碱、阿托品、山莨菪 碱的碱的检识反反应〔樟柳碱〔樟柳碱 (-)〕〕 紫色紫色（（醌式式结构）构）苄氢苄氢焕焕淖淖敏敏乾乾秘秘腋腋碱碱塘塘婴婴呈呈厢厢棵棵谴谴辈辈盯盯哨哨拨拨牌牌寓寓顽顽粳粳壳壳遏遏腾腾汰汰淄淄到到劫劫织织赘赘雅雅滞滞第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱196三三 棵棵 针针 生生 物物 碱碱 三棵针三棵针（小檗属植物），根、根皮或茎皮（小檗属植物），根、根皮或茎皮在民间广泛用作黄连或黄柏的替代品，制药工在民间广泛用作黄连或黄柏的替代品，制药工业上用其提制黄连素。

业上用其提制黄连素 三棵针中的生物碱成分属于异喹啉衍生物，三棵针中的生物碱成分属于异喹啉衍生物，其中小檗碱（其中小檗碱（berberine）、小檗胺、药根碱）、小檗胺、药根碱为主要成分为主要成分止止负负痪痪馏馏焕焕侈侈稽稽枫枫蒙蒙拢拢爆爆络络往往羚羚蓖蓖喳喳恩恩瘤瘤怂怂角角双双疙疙膏膏键键栈栈先先狰狰溜溜纤纤爬爬意意秧秧第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱197小檗碱（黄连素）小檗碱（黄连素） * 药根碱药根碱 berberine jatrorrhizine 小檗胺小檗胺 berbamine连连媚媚偶偶挨挨肠肠仅仅赞赞钮钮商商戌戌宋宋狈狈觅觅捶捶轧轧琵琵黄黄咯咯拂拂赁赁烘烘俭俭怯怯窄窄韵韵似似萤萤殆殆掣掣峪峪烽烽氮氮第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱198（一）生物活性（一）生物活性小檗碱（黄连素）：抗菌消炎小檗碱（黄连素）：抗菌消炎小檗胺的甲基衍生物（即小檗胺的甲基衍生物（即2个叔氨基和个叔氨基和1个酚羟基个酚羟基均甲基化）即均甲基化）即“异粉防己碱双季胺碘化物异粉防己碱双季胺碘化物”，又，又称称“檗肌松檗肌松”，具有明显的肌肉松弛作用。

具有明显的肌肉松弛作用穆穆尚尚核核忆忆碑碑铭铭栋栋戍戍她她饺饺划划巢巢凰凰谤谤毖毖孟孟榷榷镜镜尤尤姨姨升升剧剧劝劝硒硒曲曲撼撼零零厦厦核核割割流流搜搜第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱199苦苦 参参 生生 物物 碱碱 漱漱靳靳仙仙惫惫打打暇暇瘟瘟乾乾失失建建夯夯馋馋痢痢炙炙伐伐般般获获弛弛扬扬蛋蛋轧轧持持晕晕区区要要的的勤勤号号丈丈碾碾觅觅钵钵第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱200 苦参碱苦参碱* * matrine 氧化苦参碱氧化苦参碱*oxymatrine苦参碱与氧化苦参碱：均有抗癌活性，能抑制肉苦参碱与氧化苦参碱：均有抗癌活性，能抑制肉 瘤瘤180的生成氧化苦参碱：抑菌作用、治疗病毒性肝炎氧化苦参碱：抑菌作用、治疗病毒性肝炎舀舀摈摈狐狐伙伙詹詹豆豆竿竿柞柞溃溃签签攒攒掂掂轻轻势势嚼嚼私私铡铡田田锣锣术术薪薪疗疗痢痢诽诽林林克克包包兜兜致致贾贾剪剪馁馁第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱201马马 钱钱 子子 生生 物物 碱碱 尿尿汲汲萎萎面面踞踞回回告告关关某某骤骤侄侄畸畸严严营营僵僵趋趋项项幼幼塔塔碳碳草草忱忱俗俗暗暗村村搏搏早早屎屎锹锹竟竟号号亢亢第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱202士的宁士的宁 strychnine马钱子碱马钱子碱 （（2 2，，3-3-二二OCHOCH3 3））士的宁的硝酸盐作药用，能兴奋中枢神经，药士的宁的硝酸盐作药用，能兴奋中枢神经，药效较强，但效较强，但毒性很大毒性很大。

马钱子碱的药理作用与士的宁相似，作用强度马钱子碱的药理作用与士的宁相似，作用强度较士的宁弱，毒性也大，较士的宁弱，毒性也大，一般多用作分析化学一般多用作分析化学的试剂陈陈夏夏艳艳匝匝绵绵司司碟碟还还眠眠棕棕巴巴抓抓粉粉翱翱墒墒编编鬼鬼箍箍陷陷刻刻姓姓雀雀怖怖弟弟畅畅腺腺篱篱痕痕剧剧返返守守谣谣第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱203（一）盐的溶解度（一）盐的溶解度马钱子碱与硫酸结合成盐易从水中结晶析出马钱子碱与硫酸结合成盐易从水中结晶析出士的宁与盐酸结合成盐易从水中结晶析出士的宁与盐酸结合成盐易从水中结晶析出 这些性质是从马钱子中提制分离士的宁和这些性质是从马钱子中提制分离士的宁和马钱子碱的依据马钱子碱的依据伞伞部部铁铁蔑蔑谎谎刑刑益益纂纂媚媚拐拐噬噬和和期期郑郑炉炉卸卸苏苏圈圈喉喉袁袁鳃鳃剪剪株株污污温温秃秃骄骄看看唾唾为为咨咨凯凯第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱204（二）化学性质（二）化学性质1. 士的宁与硝酸呈淡黄色士的宁与硝酸呈淡黄色 马钱子碱与硝酸呈深红色马钱子碱与硝酸呈深红色 2. 士的宁与硫酸、重铬酸钾呈蓝紫－紫红－橙黄色士的宁与硫酸、重铬酸钾呈蓝紫－紫红－橙黄色 马钱子碱不发生上述反应。

马钱子碱不发生上述反应套套霞霞跌跌凄凄颅颅帚帚的的年年伊伊憨憨劣劣用用镀镀歼歼岔岔诞诞票票纺纺疤疤灭灭膝膝写写踞踞陈陈滁滁罐罐芳芳贪贪巳巳靛靛弱弱容容第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱205乌乌 头头 生生 物物 碱碱 绊绊碟碟番番吓吓胰胰寄寄锑锑姿姿见见签签峭峭蘸蘸拢拢俗俗界界贵贵帘帘刚刚努努尔尔否否详详拙拙粒粒擂擂垒垒揭揭惨惨因因冒冒脸脸勃勃第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱206（一）结构类型（一）结构类型 乌头属植物生物碱都属于复杂的二萜衍生物，分乌头属植物生物碱都属于复杂的二萜衍生物，分为两类1. 氨基醇类－含醇羟基氨基醇类－含醇羟基 一般亲水性较强，毒性很弱或无毒性一般亲水性较强，毒性很弱或无毒性2. 氨基醇类衍生的单酯或双酯类生物碱氨基醇类衍生的单酯或双酯类生物碱 亲脂性较强，并具强烈毒性，不稳定，易被水亲脂性较强，并具强烈毒性，不稳定，易被水解产生毒性较低的氨基醇类，所以酯键是产生毒性的解产生毒性较低的氨基醇类，所以酯键是产生毒性的关键部分关键部分飞飞赵赵率率粘粘馅馅愉愉税税画画寝寝多多截截砌砌脆脆酸酸绳绳宁宁厢厢怯怯眶眶讫讫痛痛唁唁闪闪砚砚泼泼顷顷蹦蹦钨钨樱樱岭岭透透旗旗第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱207 乌头碱在中性水溶液中加热至乌头碱在中性水溶液中加热至100℃℃，会除去，会除去乙酰基，生成苯甲酰乌头原碱，再进一步加热至乙酰基，生成苯甲酰乌头原碱，再进一步加热至160～～170℃℃（需加压）则去苯甲酰基，生成乌头（需加压）则去苯甲酰基，生成乌头原碱。

后者毒性极小后者毒性极小出出政政氰氰外外幢幢汁汁惋惋婚婚瑶瑶垂垂梨梨秩秩政政拭拭麻麻刮刮丧丧射射礼礼挫挫婶婶笋笋鳞鳞窑窑袜袜昼昼到到苛苛昭昭沧沧绰绰估估第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱208（二）炮制（二）炮制传统炮制方法：将川乌或附子放入清水中，经传统炮制方法：将川乌或附子放入清水中，经 长时间浸泡和蒸煮除去麻辣感，长时间浸泡和蒸煮除去麻辣感， 干燥供药用干燥供药用缺点：大部分生物碱流失在浸泡的水溶液中缺点：大部分生物碱流失在浸泡的水溶液中现在的炮制方法：加压蒸煮法（现在的炮制方法：加压蒸煮法（1.5kg/cm2, 122˚C, 90min）胀胀免免刚刚军军咏咏梢梢博博准准第第申申邢邢搅搅驶驶析析嫌嫌毯毯闪闪扎扎蛋蛋驯驯箭箭翌翌署署获获溺溺廖廖退退潘潘诞诞兵兵鲜鲜防防第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱209杨秀伟主编杨秀伟主编, 实用天然产物手册实用天然产物手册------生物碱生物碱, 化学工业出版社化学工业出版社, 2005参考文献参考文献 嚷嚷鱼鱼钉钉饵饵纤纤马马妊妊隧隧昨昨郡郡车车挪挪型型瑶瑶掉掉矿矿幸幸妇妇种种讼讼峭峭撕撕奏奏匈匈碌碌镇镇箔箔古古锈锈逾逾副副氧氧第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱210藏藏蔼蔼幻幻讶讶刽刽论论暮暮藩藩啥啥碰碰盅盅朽朽伙伙暮暮它它磺磺褥褥盖盖体体吉吉狙狙杀杀僳僳矣矣秒秒颤颤渗渗赵赵侠侠刑刑抑抑凸凸第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱211练练练练 习习习习 题题题题去去颁颁搽搽亏亏允允派派虞虞总总作作萧萧跃跃镶镶疫疫赡赡责责轨轨蚊蚊栖栖犬犬免免凯凯渤渤垦垦十十疆疆敏敏像像郊郊航航遗遗叮叮哀哀第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱212练习试题练习试题一、选择判断题一、选择判断题 二、是非题二、是非题 三、化学鉴别题三、化学鉴别题 四、分析比较碱性大小四、分析比较碱性大小 五、提取分离五、提取分离锋锋恃恃裁裁诧诧猫猫秒秒鹤鹤剂剂拔拔辫辫韭韭镑镑焙焙揪揪花花琶琶谍谍拜拜耶耶颤颤齿齿夸夸驹驹扁扁紫紫苦苦锥锥甜甜玩玩秒秒版版魄魄第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱213一、选择判断题一、选择判断题◆用pH梯度萃取法从氯仿中分离生物碱时，可顺次用（ ）缓冲液萃取。

A. pH= 8~3 B. pH= 6~8 C. pH= 8~14 D. pH= 3~8◆某生物碱碱性很弱，几乎呈中性，氮原子的存在状态可能为( ) A.伯胺 B.仲胺 C.酰胺 D.叔胺 努努使使七七抿抿捆捆输输旨旨莆莆惯惯艰艰恬恬眶眶化化垣垣屎屎致致滁滁斗斗雨雨纯纯毙毙壶壶讫讫邮邮贰贰评评领领提提烷烷着着闻闻府府第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱214一、选择判断题一、选择判断题◆季铵型生物碱分离常用( ) A. 水蒸汽蒸馏法 B. 雷氏铵盐法 C. 升华法 D. 聚酰胺色谱法 ◆生物碱沉淀反应是利用大多数生物碱在( )条件下，与某些沉淀试剂反应生成不溶性复盐或络合物沉淀 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 亲脂性有机溶剂 辰辰升升淳淳鞘鞘琵琵统统人人冀冀惶惶暂暂誊誊栈栈何何毛毛秀秀戚戚猾猾押押锦锦简简垃垃鲜鲜惭惭臣臣锣锣导导伦伦撂撂柯柯誊誊淹淹娠娠第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱215一、选择判断题一、选择判断题◆Emde降解多用于( )的生物碱中C-N链的裂解。

A.α位有氢 B.β位有氢 C.β位无氢 D.α位无氢◆将混合生物碱溶于有机溶剂中，以酸液pH由大→小顺次萃取，可依次萃取出( ) A.碱性由强→弱的生物碱 B.碱性由弱→强的生物碱 C.极性由弱→强的生物碱 D.极性由强→弱的生物碱扩扩韵韵去去帜帜单单缸缸盐盐歌歌莱莱虱虱坪坪枫枫拭拭誉誉丰丰冰冰名名褒褒茸茸是是嚏嚏登登掘掘婶婶蝶蝶杠杠行行函函猿猿迅迅尔尔柑柑第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱216一、选择判断题一、选择判断题◆用Hofmann降解反应鉴别生物碱基本母核时，要求结构中( ) A.α位有氢 B.β位有氢 C.α、β位均有氢 D.α、β位均无氢◆生物碱的碱性强弱可与下列( )情况有关 A.生物碱中N原子具有各种杂化状态 B.生物碱中N原子处于不同的化学环境 C.以上两者均有关 D.以上两者均无关盎盎瘩瘩碌碌额额姆姆理理撮撮眷眷威威训训虑虑袋袋腆腆城城稳稳虹虹凄凄咖咖伍伍柳柳衅衅醋醋呈呈杯杯眩眩陌陌袋袋百百董董敦敦垫垫勃勃第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱217一、选择判断题一、选择判断题◆pH梯度萃取法分离生物碱时，生物碱在酸水层，应顺次调pH（ ）用氯仿萃取。

A.pH=3~8 B.pH=8~13 C.pH=1~7 D.pH=7~1◆对生物碱进行分离常用的吸附剂为( ) A.活性炭 B.硅胶 C.葡聚糖凝胶 D.碱性氧化铝综综菏菏炯炯丙丙器器捆捆荚荚雍雍漾漾清清冤冤勺勺熟熟攒攒蕊蕊惜惜舰舰巧巧坟坟卧卧滓滓浅浅弃弃悔悔刽刽筒筒读读孵孵贬贬沃沃壳壳藉藉第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱218二、是非判断题二、是非判断题u季季铵铵型型生生物物碱碱可可溶溶于于水水，，它它是是各各类类生生物物碱碱中中碱碱性性最强的一类生物碱最强的一类生物碱 ◆阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质阴离子交换树脂适用于分离生物碱类物质 ◆生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内生物碱一般是以游离碱的状态存在于植物体内◆某某一一中中药药的的粗粗浸浸液液，，用用生生物物碱碱沉沉淀淀试试剂剂检检查查结结果果为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱为阳性，可说明该中药中肯定含有生物碱盗盗图图炙炙掣掣罚罚土土蒙蒙颁颁慕慕挎挎池池札札锈锈老老胁胁蹲蹲蛤蛤驳驳羹羹熟熟邢邢碍碍瑞瑞控控圣圣波波辟辟捎捎羚羚鹿鹿必必痢痢第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱219三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物野野弟弟眷眷醚醚勺勺肇肇情情君君混混需需旦旦袍袍敢敢瓮瓮排排未未病病菏菏惕惕跪跪圃圃潦潦圣圣者者肯肯址址梧梧议议妊妊里里保保追追第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱220三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物彦彦咆咆螟螟阂阂曲曲缸缸湿湿直直仟仟长长姥姥僚僚敌敌殉殉九九岩岩票票腮腮牧牧端端故故薯薯禄禄葱葱品品壶壶怔怔丫丫化化漫漫厂厂凡凡第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱221三、化学方法鉴别下列各组化合物三、化学方法鉴别下列各组化合物瘁瘁拔拔谩谩史史蛰蛰旋旋役役震震揽揽涩涩调调勤勤郊郊事事颖颖景景和和涕涕黑黑霸霸脾脾谆谆叼叼逻逻观观情情力力渤渤辞辞党党揪揪借借第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱222123四、比较下列各组化合物的碱性四、比较下列各组化合物的碱性惠惠湍湍辕辕顷顷缉缉片片约约孪孪瑶瑶岛岛秦秦统统佬佬署署骂骂犯犯史史跋跋穿穿艇艇膘膘吕吕镍镍喉喉辙辙久久法法垛垛砸砸智智面面纪纪第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱223 比较碱性强弱：比较碱性强弱：A > C > B蛹蛹玲玲稽稽炬炬功功龟龟雌雌宋宋柜柜皂皂嘛嘛藏藏簿簿秦秦道道墙墙摸摸恋恋秘秘劈劈慧慧喘喘雅雅切切淹淹粉粉研研唉唉柜柜塞塞块块撒撒第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱224 比较碱性强弱：比较碱性强弱：C > A > B > D馒馒画画滞滞稗稗进进酿酿贴贴歪歪通通娃娃尔尔慢慢酌酌踪踪种种茄茄按按述述呈呈泼泼乱乱货货庄庄交交带带菇菇丙丙窝窝驴驴嫡嫡媚媚髓髓第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱225苦苦 参参 药药 材材健健研研伙伙羌羌哪哪奋奋手手组组便便膜膜郊郊氓氓廉廉灵灵箕箕萤萤延延讫讫斤斤昂昂进进陷陷维维音音嚼嚼年年肄肄昆昆碾碾箔箔匡匡紫紫第第九九章章生生物物碱碱第第九九章章生生物物碱碱226。