空气中二氧化硫的测定四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法.doc
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空气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验原理人气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，牛成稳定的二氯亚硫酸盐络合物，此络合物 再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发乞反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用分光光度法 测定按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法HgcL+2Nacl —► NaJlgchHgch+Ho-CH^SoAHit0>3Hcl—A cm, N—O—Na?Hgch+So2—► [HgcbSo：｝ +2H* 卜 2Nacl [HgcbSo： ]" +HcHo+2H* MN —°、\ C=
试剂1.0. 04mol/L四氯汞钾吸收液:称取10. 9g氯化汞（llgCl2） > 6. 0g氯化钾和0. 070g乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-NaJ,溶解于水，稀释至1000ml此溶液在密闭容器中贮存，可稳定 6个月如发现有沉淀，不能再用2. 2. Og/L甲醛溶液：量取36-38%甲醛溶液1.1ml,用水稀释至200ml,临用现配3. 6. Og/L氨基磺酸鞍溶液:称取0・60g氨基磺酸鞍” (H2NSO3NHJ,溶解于100ml水中，临用 现配0.碘贮备液(Cl/2l2=0. lmol/L):称取12. 7g碘于烧杯中,加入40g碘化钾和25ml水,搅拌 至全部溶解后，用水稀释至1000ml,贮存于棕色试剂瓶中1. 碘使用液(C^h^.Olmol/L),量取50讯碘贮备液，用水稀释至500ml ,贮于棕色试剂瓶 中2. 2g/L淀粉指示剂：称取0. 20g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中， 继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶小3. 碘酸钾标准溶液：(C/K10尸0. 1000mol/L)称取3. 5668■碘酸钾(优质纯，110°C烘干2h), 溶解于水，移入1000ml容量瓶中用水稀釋至标线。
4. 盐酸溶液(CHci=1.2mol/L)：量取100ml浓盐酸，用水稀释至1000ml 05. 硫代硫酸钠贮备液：(CM2SO3二0. lmol/L)称取25g硫代硫酸钠(NazSCh. 5氏0),溶解于 1000ml新煮沸并已冷却的水中，加0.20g无水碳酸钠，贮于棕色瓶中，放置一周后标定 其浓度若溶液呈现浑浊吋，应该过滤标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25. 00ml,置于250ml的碘量瓶中，加70ml新煮沸并已 冷却的水，加l.Og碘化钾，振荡至完全溶解后，再加1. 2mol/L盐酸溶液10. 0ml，立即盖 好瓶塞，混匀在暗处放置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂5ml ,继续滴定至亮绿色，按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：025. 00x0. 1000/V式中：C-一硫代硫酸钠溶液的浓度(mol/L)V一一消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)6. 硫代硫酸钠标准溶液：取50. 00ml硫代硫酸钠贮备液于500ml容址瓶中，用新煮沸并已 冷却的水稀释至标线，计算其准确浓度7. 亚硫酸钠标准溶液:称取0. 20g亚硫酸钠及0. 010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200ml 新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀(避免振荡，以防充氧)。
放置2-3 h后标定此 溶液每毫升相当于含320-400 u g二氧化硫标定方法：取四个250ml碘量瓶A、B、C、D,分别加入0.010mol/L碘溶液50.00ml在 A、B瓶内各加25ml水，在C瓶内加入25. 00ml亚硫酸钠标准溶液，盖好瓶塞立即吸取2. 00ml 亚硫酸钠标准溶液于已加有40-50nil四氯汞钾溶液的100 ml容量瓶中，使其生成稳定的二 氯亚硫酸盐络合物再吸取25. 00ml亚硫酸钠标准溶液于D瓶内，盖好瓶塞然后川四氯汞 钾吸收液将100ml容量瓶中的溶液稀释至标线A、B、C、D四瓶于暗处放置5min后,用0. 01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加 5ml淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好退去平行滴定所用硫代硫酸钠标准溶液的体积Z差 应不大于0. 05ml 0所配100ml容量瓶中的亚硫酸钠标准溶液相当于二氧化硫的浓度由下式计算： SO2(Mg/ml) = [(Vo-V) xCx32. 02x1000/25. 00] x2. 00/100式中：V厂一滴定A瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积的平均值(ml)；V-—滴定B瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液的体积的平均值(ml)；C-一-硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度(mol/L)32. 02―相当于1 mmol/L硫代硫酸钠溶液的二氧化硫(1/2 SO?)的质量(mg)根据以上计算的二氧化硫标准溶液的浓度，再用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.0ug二氧化硫的标准溶液，此溶液用于绘制标准曲线，在冰箱中存放，可稳定20天。
12. 0. 2%盐酸副玫塊苯胺(PRA,即对品红)贮备液：称取0. 20g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶 解于lOOmll. Omol/L盐酸溶液中13. 磷酸溶液(CHsPO』二3mol/L：量取4lmL85%浓磷酸，川水稀释至200ml 014. 0. 016%盐酸副玫瑰苯胺使用液：吸取0. 2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20. 00ml于250ml容量 瓶中，加3mol/L磷酸溶液200ml,用水稀释至标线至少放置24h方可使用存于暗处， 可稳定9个月测定步骤1.标准曲线的绘制：取8支10ml具塞比色管，按下表所列参数配制标准色阶加入溶液色列管编号012345672.0P g/ml亚硫酸钠标准溶液(ml)00. 601. 001.401.601.802. 202. 70四氯汞钾吸收液(ml)5. 004. 404. 003. 603. 403. 202. 802. 30二氧化硫含量@g)01.22.02.83.23.64.45.4在以上各管中加入6. Og/L氨基磺酸钱溶液0. 50ml,摇匀再加2. Og/L甲醛溶液0. 50ml, 及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50ml,摇匀。
当室温为15-20°C吋，显色30min；室温为 20-25°C时,显色20min；室温为25-30°C时,显色15mino用比色皿于575nm波长处以水为参比，测定吸光度以吸光度对二氧 化硫含聚(ug)绘制标准曲线，或用最小二乘法计算出回归方程式采样(1)短时间采样：川内装5ml四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管以0. 5L/min流量釆样 10-20Lo(2 ) 24h采样:测定24h平均浓度时,用内装50ml吸收液的多孔玻璃板吸收瓶以0. 2L/min 流最，10-16恒温采样3. 样品测定：样品浑浊时，应离心分离去除采样后样品放置20min,以使臭氧分解1)短时间样品：将吸收管中的吸收液全部移入10ml具塞比色管内，用少量水洗涤吸收 管，洗涤液并入具塞比色管中，使总体积为5mlo加6. Og/L氨基磺酸馁溶液0. 50ml, 摇匀放置10min,以除去氮氧化物的干扰以下步骤同标准曲线的绘制2 ) 24h样品：将釆集样品后的吸收液移入50. 0ml容量瓶中，用少量水洗涤吸收瓶，洗 涤液并入容量瓶中，使溶液总体积为50. 0ml,摇匀吸収适量样品溶液置于10ml 具塞比色管中，用吸收液定容为5. 00ml,以下步骤同矩时间样品测定。
计算：二氧化硫(S02, mg/m3) = (W/V„)x(Vb/Va)式中W一--测定吋所収样品溶液中二氧化硫含量(Ug,由标准曲线查知)；也一-标准状态卞的采样体积(L)%-一样品溶液总体积(ml)也一-测定时所取样吊溶液体积(ml)注意事项1. 温度对显色影响较大，温度越高，空白值越大温度高吋显色快，褪色也快，最好用恒温 水浴控制显色温度2. 对品红试剂必须提纯后方可使用，否则，其中所含杂质会引起试剂空口值增高，使方法灵敏度降低已有经提纯合格的0.2%对品红溶液出售3. 六价珞能使紫红色络合物褪色，产牛•负干扰，故应避免用硫酸一珞酸洗液洗涤所用玻璃器 niLo4. 四氯汞钾溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗使用过的废液 要集中回收处理，以免污染环境。
