仪器分析期末复习题.pdf

一、填空题1.化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法，仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质为基础的分析方法2.分析方法的主要评价指标是精密度、准确度和检出限3.分子内部运动可分为电子运动、原子振动和分子转动三种形式根据量子力学原理，分子的每一种运动形式都有一定的能级而且是量子化的所以分子具有电子能级、振动能级和转动能级4.紫外吸收光谱谱图又称紫外吸收曲线, 是以波长λ为横坐标；以吸光度A为纵坐标5.紫外 - 可见光区分为如下三个区域：（a）远紫外光区波长范围10-200nm ; （b）近紫外光区波长范围200-400nm ; （c）可见光区波长范围400-780nm ; 6.在紫外－可见吸收光谱中，电子跃迁发生在原子的成键轨道或非键轨道和反键分子轨道之间7.有机化合物中的由n→σ * 跃迁和π→π *跃迁产生的吸收带最有用，它们产生的吸收峰大多落在近紫外光区和可见光区8.分子共轭体系越长，π→π*跃迁的基态激发态间的能量差越小，跃迁时需要的能量越小，吸收峰将出现在更长的波长处9.苯有三个吸收带，它们都是由π→π*跃迁引起的在180nm （κmax=60000L · mol-1·cm-1）处的吸收带称为 E1； 在 204nm（κmax=8000L · mol-1·cm-1） 处的吸收带称为E2； 在 255nm（κmax=200L· mol-1·cm-1）处的吸收带称为B 带；10.吸光度用符号A表示，透光率用符号T 表示，吸光度与透光率的数学关系式是A = - lgT。

11.34．摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在1.0 mol/L浓度及 1.0 cm 厚度时的吸光度在给定条件下单色波长、溶剂、温度等，摩尔吸收系数是物质的特性常数12.按照比尔定律， 浓度 C和吸光度 A之间的关系应该是一条通过原点的直线，实际上容易发生线性偏离，导致偏离的原因有物理和化学两大因素13.分光光度法种类很多，但分光光度计都是由下列主要部件组成的：⑴光源⑵单色器⑶吸收池⑷检测器⑸信号显示系统14.红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为近红外 , 中红外 , 远红外15.一般多原子分子的振动类型分为伸缩振动和弯曲振动16.在分子振动过程中，化学键或基团的偶极矩不发生变化，就不吸收红外光17.红外光谱的强度与偶极矩变化的大小成正比18.比较 C=C和 C=O键的伸缩振动，谱带强度更大的是C=O. 19.共轭效应使C=O伸缩振动频率向低波数位移；诱导效应使其向高波数位移20.氢键效应使OH伸缩振动谱带向低波数方向移动21.红外光谱仪可分为色散型和傅里叶变换型两种类型22.激发态分子回到基态或者高级激发态到达低级激发态，但不发射光子的过程称为无辐射跃迁这个过程包括内转化，振动驰豫和体系间窜越。

23.内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变24.体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，跃迁过程中一个电子的自旋反转25.分子由激发态回到基态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁，发射出的光可以是荧光和磷光26.荧光是多重态相同的状态间发生辐射跃迁产生的光，这个过程速度非常快27.内转化是相同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，且在跃迁过程中电子的自旋不发生改变28.体系间窜越是不同多重态的能态之间的一种无辐射跃迁，跃迁过程中一个电子的自旋反转29.分子由激发态回到基态，同时发射一个光子的过程称为辐射跃迁，发射出的光可以是荧光和磷光30.荧光分子与溶剂分子或其他分子之间相互作用，使荧光强度减弱的现象称为荧光猝灭能引起荧光强度降低的物质称为猝灭剂31.荧光发射是光吸收的逆过程荧光光谱与吸收光谱有类似镜像的关系32.设某荧光物质的最大激发波长为λ0，当选择一个波长较λ0小的激发波长时，则其荧光光谱将不变，发射光强度将减小33.荧光分光光度计的主要部件有如下几个部分：光源，单色器，样品室，单色器，检测器34.磷光是多重度不同的状态间发生辐射跃迁产生的光；这个过程速度非常小。

35.通常，磷光分析所使用的仪器装置与荧光分析没有太大差别，一般只需要加装磷光镜和杜瓦瓶前者的作用是将荧光和磷光分开，后者的作用则是提供冷却36.摄谱仪所具有的能正确分辨出相邻两条谱线的能力，称为分辨率 把不同波长的辐射能分散开的能力，称为 色散率37.使电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收线，称为（第一）共振线38.原子发射光谱激发源的作用是提供足够的能量使试样_蒸发、气化和原子化和_激发39.光谱分析中有自吸现象的谱线, 在试样中元素的含量增多时, 自吸程度将增加40.在谱线强度与浓度的关系式 I ＝Acb中, b表示与 _自吸有关的常数, 当 b＝0 时, 表示自吸严重 ; 当 c值较大时 ,b 值_较小 _; 低浓度时 ,b 值_b 值接近 1__, 表示 _自吸较小 __41.26. 在原子发射光谱分析的元素波长表中, LiⅠ670.785nm 表示 __Li的原子线 BeⅡ313.034nm表示 __Be 的离子线 _______ 42.感光板的二个重要的特性是惰延量_和_反衬度43.在进行光谱定性全分析时，狭缝宽度宜_窄一些 ,目的是保证有一定的分辨率，而进行定量分析时，狭缝宽度宜宽一些_ ，目的是保证有一定的光谱强度。

44.用原子发射光谱进行定性分析时, 铁谱可用作 _波长标尺 _ 45.原子发射光谱法定性分析的依据是_每种元素都能发射出自己的特征谱线；两条以上不受干扰的_对被检测的元素一般只需找出_两条以上不受干扰的_灵敏线即可判断该元素是否存在46.使电子从基态跃迁到第一激发态时所产生的吸收线称为共振吸收线，由于各种元素的原子结构不同，激发时吸收的能量不同，因而这种吸收线是元素的特征谱线47.在原子吸收光谱中，谱线的轮廓（或吸收峰）用两个物理量来表征，即中心频率和半宽度48.多普勒变宽是由于原子在空间做无规则热运动所引起的，故又称为热变宽49.洛伦兹变宽则是由于吸光原子与蒸汽中其他粒子碰撞而产生的变宽，它随着气体压强增大而增加，故又称为压力变宽50.在通常的原子吸收条件下，吸收线轮廓主要受多普勒变宽和洛伦兹变宽变宽的影响51.对于火焰原子化法，在火焰中既有基态原子，也有部分激发态原子，但在一定温度下，两种状态原子数的比值一定，可用玻耳兹曼方程式表示52.在原子吸收法中，由于吸收线半宽度很窄，因此测量积分吸收有困难，1955 年，澳大利亚物理学家A.Walsh 提出，采用测量峰值吸收来代替，从而解决了测量原子吸收的困难。

53.原子吸收法测量时, 为了实现用峰值吸收代替积分吸收，要求发射线与吸收线的中心频率一致, 且发 射线与吸收线相比,半宽度要窄得多. 产生这种发射线的光源, 通常是锐线光源54.空心阴极灯的阳极一般是钨棒, 而阴极材料则是待测元素, 管内通常充有低压惰性气体 55.原子化器的作用是将试样中的待测元素转化为基态原子蒸气，原子化的方法有火焰原子化法和非火焰 原子化法56.富燃火焰由于燃烧不完全，形成强还原性气氛，其比贫燃火焰的温度高，有利于熔点较高的氧化物的分解57.石墨炉原子化器在使用时，为了防止试样及石墨管氧化，要不断地通入保护气；测定时分干燥、 灰化、原子化和除残四个阶段58.测定 As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb 和 Ti 等元素时常用氢化物发生原子化法，原子化温度700～900oC59.原子吸收分光光度计中单色器的作用是将待测元素吸收线和邻近谱线分开60.原子吸收分析中主要的干扰类型有物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰61.在原子吸收光谱分析中，喷雾系统带来的干扰属于物理干扰为了消除基体效应的干扰，宜采用标准加入法进行定量分析62.原子吸收法测定钙时，为了抑制 PO43-的干扰，常加入的释放剂为LaCl3；测定镁时，为了抑制 Al3+的干扰，常加入的保护剂为8- 羟基喹啉； 63.背景吸收是一种非原子吸收，多指光散射、分子吸收。

一般来说，背景吸收都使得吸光度增加而产生 正误差 64.在原子吸收分析的干扰中，非选择性地干扰时是物理干扰，有选择性地干扰是化学 65.原子吸收分析的标准加入法可以消除基体效应产生的干扰，但不能消除背景吸收产生的干扰66.在原子吸收分光光度分析中，灵敏度指当待测元素的浓度或质量改变一个单位时，吸光度的变化量通常用特征浓度或特征质量来表征灵敏度67.原子吸收分光光度法与分光光度法，其共同点都是利用吸收原理进行分析的方法，但二者有本质区别， 前者产生吸收的是原子，后者产生吸收的分子，所用的光源，前者是锐线，后者是连续前者的单色 器在产生吸收之后后者的单色器在产生吸收之前 68.无论是原电池还是电解池，发生氧化反应的电极都称为阳极，发生还原反应的电极都称为阴极 69.如果两种溶液组成相同，浓度不同，接触时，溶液中的离子由高浓度向低浓度区扩散，由于正负离子 扩散速率不同，溶液两边分别带有电荷，出现液界电位 70.在两种溶液的接触界面存在着液接电位，这是由于不同离子经过界面时具有不同的扩散速率所引起的 71.电位分析中，电位保持恒定的电极称为参比电极，常用的有甘汞电极、Ag-AgCl 电极 72.用玻璃电极测定溶液pH的理论依据是E玻 = k-0.059pH。

73.测定试液 pHx， 是以标准溶液的pHs为基准，并通过比较Ex和 Es而定，pHx和 pHs的关系式为pHx=pHs+ 或 pHs+，IUPAC建议将该式称为pH的操作定义74.由 LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中 F－是电荷的传递者,La3 ＋是固定在膜相中不参与电荷 的传递 , 内参比电极是Ag-AgCl, 内参比溶液由0.1mol/LNaCl和 0.001mol/LNaF 溶液组成 75.氟离子选择电极通常在pH5 ～6 使用， pH高时，溶液中的 OH —与晶体膜中的LaF3发生反应生成La(OH)3 沉淀 pH低时，主要的干扰是生成HF和 HF2—，使测定结果偏低76.液膜电极是将一种含有液体离子交换剂浸在多孔性支持体上构成的，钙电极即为典型的液膜电极 77.在离子选择性电极中，常用的内参比电极为Ag-AgCl 电极 78.离子选择性电极的关键部件是敏感膜，测pH所使用的电极的关键部件是玻璃膜79.电极的选择性系数Kij= ,该系数主要用来估算干扰离子产生的误差；干扰离子产生的相对误差= 通常 Kij小于 1，Kij值越小，表明电极的选择性越高 80.测定水溶液中F-含量时，对较复杂的试液需要加入总离子强度调节缓冲溶液, 其目的有：（ 1）中性 电解质（ 1mol/L 的 NaCl）使溶液保持较大且稳定的离子强度；（2）0.25mol/L的 HAc和 0.75mol/L 的 NaAc缓冲溶液则使溶液的pH控制在 5.0 ～6.0 左右； （3） 0.001mol/L的柠檬酸钠用以掩蔽Fe3+，Al3+等干扰离子。

81.若用 KMnO4标准溶液滴定NO2-离子溶液，易选用的指示电极为Pt 电极82.在极谱分析中滴汞电极称_工作电极 _, 又称极化电极_, 饱和甘汞电极称为参比电极_, 又称 _去极化电极83.滴汞电极作极谱分析的工作电极具有的优点是, 汞滴不断更新_, 故分析结果重现性好_; 氢在汞电极上的 _过电位很高 _, 很多离子可在 _H+ 被还原之前形成还原波84.在极谱分析中为了建立浓差极化, 要求极化电极表面积小, 溶液中被测物质的浓度要低_, 溶液不能搅拌85.用极谱分析法测定Cd2+时, 常要加入一些物质组成底液, 加入 1mol/L NH3·H2O + 1 mol/L NH4Cl 溶液 ,称为 pH 缓冲溶液 , 以消除 _氢波 _, 加入 Triton X-100 用作 __表面活性剂 _, 以消除 _极谱极大 , 少量Na2SO3用作 _除氧剂 _86.极谱分析中。