色谱分析第3章.ppt

第三章第三章 G.CG.C分析方法分析方法 第一第一节节 定性分析定性分析 第二第二节节 定量分析定量分析 .第一节 定性分析 对对象象: :①.样品成分已知的分析方法 ②.样品成分未知的分析方法 一一. .样样品成分已知的分析方法品成分已知的分析方法 1.纯物质对照 依据:在一定的柱条件操作下,组分有固定的保留 值(t(tD,D,t tR R) 适用:仪器稳定, tR重现性好,且tR可以测量准确. .第一节 定性分析 步步骤骤: :1)样品A:甲苯+乙苯+二甲苯 2)样品B:甲苯+乙苯 3)样品C:甲苯+二甲苯 4)验证:换一个固定相重复以上操作,看是否与上 述结果相同实验:100℃时于邻苯二甲酸二辛酯上对苯的同系物甲苯,乙苯,二甲苯进行定性要求要求:一定有样品中每个组分的纯物质 验证验证方法有方法有:双柱,多柱.第一节 定性分析 2．峰高增加法 上述实验中,第(2)步改为:甲苯+样品A则甲苯 峰高增加 适用于适用于:仪器稳定性不太好,峰形密集, tR测量不准,试 样中某一个组成,某几个组分需定性的情况 要求要求: :有待测组分的标准式样 例例: :二二. .未知未知样样品的分析方法品的分析方法: : 保留指数保留指数I:I:把某一个物质的保留行为用两个保留行为 与之相近的正戊烷烃来标定,并以均匀标度来表示 .第一节 定性分析 I IX X—含C数量是X的某一物质的保留指数 X—X—含X个C的正构烷烃 (1).X=Z,IZ=100Z(该公式实际上定义了正构烷烃的保留 指数),I7=700,I8=800 (2). X≠Z,要求: t/R(Z) ≤t/R(X) ≤t/R(Z+1) ,IX与固定液 种类有关. (3).意义:为了说明某一组分的保留行为不受色谱条件 的影响可已确定有机物的极性和用于定量分析 IX=100[(㏒㏒t/R(Z)- ㏒㏒t/R(2))/( ㏒㏒t/R(Z+1)- ㏒㏒t/R(Z))+Z].第一节 定性分析 有一未知物需定性,已知其沸点为78℃,(IX). 例例: :第一步:第二步:计算t t/ /R(b)R(b)=174.0mm, t t/ /R(T)R(T)=373.40cm, t t/ /R(X)R(X)=310.6mm 已知I IX X在角鲨烷固定液上为677,查得 I IX X=677,则可确定X,X,称文献值定性法. 沸点:己烷=69℃,庚烷=98.4℃,辛烷=175.7℃, 若用角鲨烷做固定液(非极性)则己烷先出柱,进两次样,(1).己+庚+辛+X (2).己+庚+辛.第二节 定量分析一、归一化法 二、内标法1.内标物的要求：(1)试样中没有标准物(2)标准物质与待测试样要互溶(3)标准物质与待测组分要能分开，且两峰距离不要太近。

2.测定手续（举例说明） 用GDX—103测定工业乙醇中含水量 例第一步：第一步：选S(standard)可选甲醇 .第二节 定量分析第二步：第二步：称样，准确称取m甲甲=0.306g m乙乙=5.78g混合,得 混合样品 第三步：第三步：进样1--3μμl A甲甲=9.64cm2 A水水=11.50 cm2 第四步：第四步：查文献 f'/甲，甲，m=0.58 f'/水，水，m=0.55 进样中m水水′= f水，水，m ×A水水 m甲甲′= f甲，甲，m ×A甲甲 m水水′/ m甲甲′=( f水，水，m ×A水水)/ (f甲，甲，m ×A甲甲) = (f/水，水，m/ f/甲，甲，m)×(A水水/ A甲甲) 又m水水′/ m甲甲′=m水乙水乙/m甲(混合样品 ) .第二节 定量分析m水乙水乙=（（m水水′/ m甲甲′）） /m甲甲%水水= m水乙水乙/m乙乙×100 =（（m水水′/ m甲甲′）） /（（m甲甲× m乙乙）） ×100 =100 [（（f/水，水，m/ f/甲，甲，m)×(A水水/ A甲甲)））]/（（m甲甲× m乙乙）） =6.0 通式通式 .第二节 定量分析f'/i：：待测组分的校正因子 Ai：：待测组分的峰面积f'/s：：加入的内标物组分的校正因子 AS：：内标物的峰面积ms：：内标物的质量 M：：待测试样质量 准确度高，不必准确进样，内标物有时不好找 特点三、内标标准曲线法 若ms，，M 是固定值，有 %Ii∝∝ Ai/AS (进样量及内标物量始终不变) 用内标曲线法求酒精中水的百分含量 例1.选S甲醇2.配制标准系列 .第二节 定量分析.第二节 定量分析.第二节 定量分析 (1)优优点：点：准确度高，内标法不需准确进样， 标准曲线法尽量一致。

(2)不足：不足：找内标物特点四、外标标准曲线法（定量进样法）1.方法：工业乙醇中水的测定 见下表…….第二节 定量分析.第二节 定量分析 2.2.要求：要求： （（1 1））准确进样 （（2 2））仪器稳定性好 （（3 3））峰面积的重现性好 （（4 4））实际生产时，标准曲线要经常校正 3．．特点：特点：优优点：点：简单，速度快，不需查f缺点：缺点：准确度低，（进样量不变的先决条件不能满足） 4．适用范．适用范围围：：适用常规分析，快速分析 .第二节 定量分析五、外标单点校正法（计算法）最不准确 %iS=KAi %iX=KAX %iS/%iX= Ai/ AX 取一标准乙醇试样，含水6.22%进样1μl,得 A水=3.11 cm2，相同条件下，进同样量待测酒精 得A′水=3.23 cm2,求该样品H2O的含量（16.46%） （1）必须有待测组分的纯试剂或标准试样 (2)试样或所配的标液中待测组分的含量应与待测 试样中组分含量接近。

（3）准确进样，每次进样量一定 若需测乙醇中酯或醚的含量，则采用（六） 习 题要求.第二节 定量分析六、内外标结合法 例例1. 50℃时，用5埃分子筛分析煤气中CH4,N2,O2,CO 的含量 设设 已由外标法求出% N2=13.9，求其余组分含量已知：已知：进样1μl, A N2=1.87 cm2, A CH4=4.46cm2, A CO=1.24 cm2, A O2=2.32 cm2, f ˋN2=2.38, f ˋCH4=2.80, f ˋO2=1.23, f ˋCO=0.30,解：解：出峰出峰顺顺序：序：O O2 2>N>N2 2> CH> CH4 4>CO >CO .第二节 定量分析 例2.在某色谱条件下，取脱高炔塔出口气体和含二丁烯为73.8ppm的标准气体各1.00ml，分别进样，得如下数据，试计算塔出口混合气体中各组分含量 .第二节 定量分析用用TCD,HTCD,H2 2做做标标准气，准气，HeHe做做载载气气 （（1 1）、）、外外标标法求丁二法求丁二烯烯 i丁二烯含量=A丁二烯(试)/ A丁二烯(标)×i丁二烯（标） A=1.0625 W1/2 h 8.05,0.89,0.89,9.33 i丁二烯含量=8.05/9.33×73.8ppm=64.6ppm (2)(2)、、内内标标法求丁二法求丁二烯烯（前面已（前面已经详细经详细叙述）叙述） 七、定量分析误差来源 1. 样品取样代表性 2. 进样重复性 3. 柱系统. 下一章主目主目录录.。