食品中总砷及无机砷的测定.doc

中华人民共和国国家标准 GB／T 5009．11—2003 代替 GB／T 5009．11—1996食食品品中中总总砷砷及及无无机机砷砷的的测测定定 Determination of total arsenic and abio-arsenic in foods 2003—08-11 发布 2004—01-01 实施前 言本标准代替 GB／T 5009．11—1996《食品中总砷的测定方法》本标准与 GB／T 5009．11—1996 相比主要修改如下：——修改了标准的中文名称，标准中文名称改为《食品中总砷及 无机砷的测定》；一一增加了总砷的测定；——增加了无机砷的测定}——按照 GB／T 20001．4—2001{标准编写规则第 4 部分：化 学分析方法》对原标准的结构进行了修改本标准由中华人民共和国卫生部提出并归口本标准总砷的测定第一法由四川省食品卫生监督检验所和卫生部 食品卫生监督检验所负责起草， 北京市卫生防疫站、北京进口食品卫生监督检验所参加起草本标准总砷的测定第二法由中国预防医学科学院营养与食品卫生 研究所、青海省卫生防疫站负责 起草本标准总砷的测定第三法由卫生部食品卫生监督检验所负责起草。

本标准总砷的测定第四法由华西医科大学负责起草本标准无机砷的测定第一法由卫生部食品卫生监督检验所负责起 草，吉林省卫生防疫站、广东省食 品卫生监督检验所、安徽省卫生防疫站参加起草本标准无机砷的测定第二法由江苏省疾病预防控制中心负责起草， 安徽省卫生防疫站、南京市卫生 防疫站参加起草本标准总砷的测定第一法主要起草人：强卫国、杨惠芬、毛红、 阎军本标准无机砷的测定第一法主要起草人：杨惠芬、顾微，边疆、 梁春穗、胡家英本标准无机砷的测定第二法主要起草人：仓公敖、滕小沛、吉钟 山、丁刚、胡家英本标准于 1985 年首次发布，于 1996 年第一次修订，本次为第二 次修订食品中总砷及无机砷的测定 总砷的测定 1 范围本标准规定了各类食品中总砷的测定方法本标准适用于各类食品中总砷的测定本方法检出限：氢化物原子荧光光度法：0．01 mg／kg，线性范围 为 O ng／ml～200 ng／m]．银盐法：O．2 mg／kg}砷斑法：0．25 mg／kg；硼氢化物还原比 色法：O．05 mg／kg第一法 氢化物原子荧光光度法 2 原理食品试样经湿消解或干灰化后，加入硫脲使五价砷预还原为三价 砷，再加入硼氢化钠或硼氢化钾使 还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，在特 制砷空心阴极灯的发射光激发下产 生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比， 与标准系列比较定量。

3 试剂 3．1 氢氧化钠溶液(2 g／L) 3．2 硼氢化钠(NaBH)溶液(10 g／L)：称取硼氢化钠 10．O g，溶 于 2 g／L 氢氧化钠溶液 1 000 mL 中， 混匀此液于冰箱可保存 10 天，取出后应当日使用(也可称取 14 g 硼氢化钾代替 10 g 硼氢化钠) 3．3 硫脲溶液(50 g／L) 3．4 硫酸溶液(】十 9)：量取硫酸 100 mL，小心倒入水 900 ml中， 混匀 3．5 氢氧化钠溶液(100 g／L)(供配制砷标准溶液用，少量即够) 3．6 砷标准溶液 3．6．1 砷标准储备液：含砷 0．1 mg／mI精确称取于 100％：干燥 z h 以上的三氧化二砷(As203) 0．132 o g[00 g／L 氢氧化钠 10mL，溶解，用适量水转入 1 000mI．容量瓶中，加(1+9)硫酸 25mI．， 用水定容至刻度 3．6．2 砷使用标准液：含砷 1 p∥mL吸取 1．00 mL 砷标准储备 液于 100 mL 容量瓶中，用水稀释至 刻度此液应当日配制使用 3．7 湿消解试剂：硝酸、硫酸、高氯酸 3．8 千灰化试剂：六水硝酸镁(150 g／L)、氯化镁、盐酸(1+1)。

4 仪器原子荧光光度计 5 分析步骤5．1 试样消解 5．1．1 湿消解：固体试样称样 1 g～2．5 g，液体试样称样 5 g～10 g(或 mI)(精确至小数点后第二位)， 置人 50 mL～100 mL．锥形瓶中，同时做两份试剂空白加硝酸 20 mI～40 mI硫酸 1．25 mL，摇匀后 放置过夜，置于电热板上加热消解若消解液处理至 10 mI左右时 仍有未分解物质或色泽变深，取下放冷，补加硝酸 5 mL～10 mL，再消解至 10 mL 左右观察，如此反复 两三次，注意避免炭化如仍不能 消解完全，则加入高氯酸 1 mL～2 mL，继续加热至消解完全后，再持 续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸 的白烟开始冒出冷却，加水 25 mL，再蒸发至冒硫酸白烟冷却， 用水将内容物转入 25 mL 容量瓶或 比色管中，加入 50 g／L 硫脲 2．5 mL，补水至刻度并混匀，备测 5．1．2 干灰化：一般应用于固体试样称取 1 g～2．5 g(精确至小 数点后第二位)于 50 mL，～100 mL． 坩埚中，同时做两份试剂空白加 150 g／L 硝酸镁 10 mI混匀， 低热蒸于，将氧化镁 1 g 仔细覆盖在干 渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入 550~C：高温炉灰化 4 h。

取出 放冷，小心加入(1+1)盐酸 10mL，以中 和氧化镁并溶解灰分，转入 25 ml容量瓶或比色管中，向容量瓶或 比色管中加入 50 g／L 硫脲 2．5 mL， 另用(1+9)硫酸分次涮洗坩埚后转出合并，直至 25 mL 刻度，混匀备 测 5．2 标准系列制备取 25 mL，容量瓶或比色管 6 支，依次准确加入 1 pg／ml砷 使用标准液 O、O．05、O．2、0．5、2．O、 5．OmL(备相当于砷浓度 O、2．O 矗 0、20．o、80．0、200．O ng／mI)各加(1+9)硫酸 12．5mL，50 g／L 硫脲 2．5 mL，补加水至刻度，混匀备测 5．3 测定 5．3．1 仪器参考条件：光电倍增管电压：400 V；砷空心阴极灯电流： 35 mA；原子化器：温度 820℃～ 850℃；高度 7 mm；氩气流速：载气 600 mL／ml‘n；测量方式：荧 光强度或浓度直读，读数方式：峰面积}读 数延迟时间：1 s{读数时间：15 s；硼氢化钠溶液加入时间：5 s； 标液或样液加入体积：2 ml 5．3．2 浓度方式测量：如直接测荧光强度，则在开机并设定好仪器 条件后，预热稳定约 20 mln。

按“B” 键进入空白值测量状态，连续用标准系列的“0”管进样，待读数稳定 后，按空档键记录下空白值(即让仪 器自动扣底)即可开始测量先依次测标准系列(可不再测“0”管) 标准系列测完后应仔细清洗进样器(或更换一支)，并再用“O”管测试使读数基本回零后，才能测试剂空 白和试样，每测不同的试样前都应清 洗进样器记录(或打印)下测量数据 5．3．3 仪器自动方式：利用仪器提供的软件功能可进行浓度直读测 定，为此在开机、设定条件和预热 后，还需输入必要的参数，即：试样量(g 或 mL．)；稀释体积(mL，)； 进样体积(ml)；结果的浓度单位；标准 系列各点的重复澳 0 量次数；标准系列的点数(不计零点)，及各点的 浓度值首先进入空白值测量状态， 连续用标准系列的“0”管进样以获得稳定的空白值并执行自动扣底后， 再依次测标准系列(此时“0”管需 再测一次)在测样液前，需再进入空白值测量状态，先用标准系列 “0”管测试使读数复原并稳定后，再用 两个试剂空白各进一次样，让仪器取其均值作为扣底的空白值，随后 即可依次测试样测定完毕后退回 主菜单，选择“打印报告”即可将测定结果打出 6 结果计算如果采用荧光强度测量方式，则需先对标准系列的结果进行回归 运算(由于测量时“O”管强制为 0， 故零点值应该输入以占据一个点位)，然后根据回归方程求出试剂空白 液和试样被测液的砷浓度，再按 式(1)计算试样的砷含量：x 一学×焉 一 式中： X——试样的砷含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mg／kg 或 mg／L) c。

——试样被测液的浓度，单位为纳克每毫升(ng／rnL)； G——试剂空白液的浓度，单位为纳克每毫升(ng／mL)； m——试样的质量或体积，单位为克或毫升(g 或 ml 计算结果保留两位有效数字 7 精密度湿消解法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不 得超过算术平均值的 10％干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不 得超过算术平均值的 15％ 8 准确度湿消解法测定的回收率为 90％～：105％；干灰化法测定的回收 率为 85％～100％第二法银盐法 9 原理试样经消化后，以碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，然 后与锌粒和酸产生的新生态氢生成 砷化氢，经银盐溶液吸收后，形成红色胶态物，与标准系列比较定量10 试剂 10．1 硝酸 10．2 硫酸 10．3 盐酸 10．4 氧化镁 10．5 无砷锌粒 10．6 硝酸一高氯酸混合溶液(4+1)：量取 80 mI硝酸，加 20 ml， 高氯酸，混匀 10．7 硝酸镁溶液(150 g／L)：称取 15 g 硝酸镁[Mg(N03) z·6H20]溶于水中，并稀释至 100 mL 10．8 碘化钾溶液(150 g／L)：贮存于棕色瓶中。

10．9 酸性氯化亚锡溶液：称取 40 g 氯化亚锡(SnCIz·2H：O)，加 盐酸溶解并稀释至 100 mL，加人数 颗金属锡粒 10．10 盐酸(1+1)：量取 50 mI盐酸加水稀释至 100 m1． 10．1 1 乙酸铅溶液(100 g／L．) 10．12 乙酸铅棉花：用乙酸铅溶液(：[00 g／I)浸透脱脂棉后， 压除多余溶液，并使疏松，在 100℃以下干 燥后，贮存于玻璃瓶中 10．13 氢氧化钠溶液(200 g／L) 10．14 硫酸(6+94)：量取 6．O m1．硫酸加于 80 mL 水中，冷后再 加水稀释至[00 mI 10．15 二乙基二硫代氨基甲酸银一三乙醇胺一三氯甲烷溶液：称取 0．25 g 二乙基二硫代氨基甲酸银 [(czHs)zNcszAg]置于乳钵中，加少量三氯甲烷研磨，移入 100mL 量 筒中，加入 1．8ml，三乙醇胺，再 用三氯甲烷分次洗涤乳钵，洗液一并移人量简中，再用三氯甲烷稀释 至 100 m1．，放置过夜滤人棕色瓶 中贮存 10．16 砷标准储备液：准确称取 O．132 O g 在硫酸干燥器中干燥过 的或在 100℃干燥 2 h 的三氧化二 砷，加 5 mI。

氢氧化钠溶液(200 g／L)，溶解后加 25 mL，硫酸 (6+94)，移入 1 000 mL 容量瓶中，加新煮 沸冷却的水稀释至刻度，贮存于棕色玻塞瓶中此溶液每毫升相当于 O．10mg 砷 10．17 砷标准使用液：吸取 1．o mI砷标准储备液，置于 100 mI容量瓶中，加 1 mL，硫酸(6+94)，加 水稀释至刻度，此溶液每毫升相当于 l_O pg 砷 11 仪器 11．1 分光光度计 11．2 测砷装置：见图 1卜一 150 mL 锥形瓶；2——导气管；3——乙酸铅棉花；4——10 mI刻度离心管图 1 11．2．1 100 ml_．～150 mI锥形瓶：19 号标准口 11．2．2 导气管：管口 19 号标准口或经碱处理后洗净的橡皮塞与锥 形瓶密合时不应漏气管的另一端 管径为 1．Omm 11．2．3 吸收管：10 mL 刻度离心管作吸收管用 12 试样处毽 12．1 硝酸一高氯酸一硫酸法 12．1．1 粮食、粉丝、粉条、豆干制品、糕点、茶叶等及其他含水分 少的固体食品：称取 5．00 g 或 10．oo g 的粉碎试样，置于 250 mI～500 mI定氮瓶中，先加水少许使湿 润，加数粒玻璃珠、10 。