无机化学课件第九章.doc

第九章1、n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 两个电对：j(Ox1 / Red1)和j(Ox2 / Red2)正极：还原反应 Ox1 + n1e- = Red1 负极：氧化反应 Red2 = Ox2 + n2e- 、、：体系中所有物质处于标准态 电池符号：－）负极电极 || 正极电极（＋2、电极电势的含意：j(氧化态/还原态) 电极反应： 氧化态 + ne = 还原态（1）jӨ(氧化态/还原态)与电极反应写法无关（2）电极电势越正：（充当正极）电对中氧化态的氧化性越强 电极电势越负：（充当负极）电对中还原态的还原性越强（3）jӨ值较高的氧化态物质能和jӨ值较低的还原态物质发生氧化还原反应（4）电极反应： 氧化态 + ne = 还原态 平衡正向移动：φ升高 平衡逆向移动：φ降低例：jӨ(Ag+/Ag) > jӨ(AgCl/Ag) > jӨ ([Ag(NH3)2]+ /Ag) > jӨ(AgBr/Ag) > jӨ(AgI/Ag)3、判断氧化还原反应进行的方向：E池 > 0 反应向正方向自发进行E池 = 0 反应处于平衡状态E池 < 0 正反应方向非自发（逆方向自发进行）4、计算KspӨ和KfӨ：（1）Ag+ + e = Ag (s) jӨ (Ag+/Ag)AgBr (s) + e = Ag (s) + Br- jӨ (AgBr/Ag)方法①：组成原电池：Ag+ + Br- = AgBr (s) 方法②：（2）Ag+ + e = Ag (s) jӨ (Ag+/Ag)[Ag(NH3)2]+ + e = Ag (s) + 2NH3 jӨ ([Ag(NH3)2]+ /Ag)方法①：组成原电池：Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 方法②：5、氧化还原平衡的移动例：氧化还原平衡与沉淀平衡的结合Cu (s) + Cu2+ + 2Cl- = 2CuCl (s) → Cu (s) + Cu2+ = 2Cu+ ① CuCl (s) = Cu+ + Cl- ② 6、元素电势图及其应用：（1）判断歧化反应（2）7、氧化还原滴定法：（1）条件标准电极电势(jӨ )：Ox + ne- = Red（2）氧化还原滴定曲线：以滴定剂的加入量（滴定分数）为横坐标，体系的电势为纵坐标 n2Ox1 + n1Red2 = n2Red1 + n1Ox2 正极：Ox1 + n1e- = Red1 负极：Red2 = Ox2 + n2e-突跃范围：－－化学计量点前后0.1％突跃范围起点： 化学计量点： 突跃范围终点： n1 = n2： 计量点正好位于突跃范围的中点n1 ≠ n2：计量点偏向电子转移数较多的电对的一方（3）氧化还原滴定指示剂① 自身指示剂：KMnO4 ② 专属指示剂：淀粉③ 氧化还原指示剂：（氧化态和还原态颜色不相同）变色原理：氧化态色 还原态色 变色点： （与计量点接近）变色范围：变色过程：Ox1 ↓ Red2 还原态色 → 氧化态色 Red2 ↓ Ox1 氧化态色 → 还原态色（4）氧化还原滴定方法的应用① 高锰酸钾法 jӨ = 1.51 V非基准物质：用Na2C2O4标定MnO4-溶液浓度2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 指示剂：KMnO4应用实例：双氧水中H2O2含量的测定 —— 直接滴定法 软锰矿中MnO2的测定 —— 返滴法钙盐中钙含量的测定 —— 间接滴定法② 重铬酸钾法Cr2O72-(橙色) + 14H+ + 6e = Cr3+(绿色) + 7H2O 基准物质：直接配制 指示剂：二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸应用实例：铁矿石中铁含量的测定反应加入H3PO4的作用：降低Fe3+浓度，掩蔽Fe3+的颜色；提高反应的酸度；降低j (Fe3+/ Fe2+)，增大滴定突跃范围 指示剂：二苯胺磺酸钠（氧化态：紫红色 还原态：无色）Cr2O72- ↓ Fe2+：浅绿色→蓝紫色 Fe2+ ↓ Cr2O72-：红棕色→绿色③ 碘量法I2 + 2e = 2I- jӨ(I2 / I-) = 0. 545 V指示剂：淀粉 标准溶液：Na2S2O3 4。