【精品课程】《无机化学》课后习题与答案精讲-----第九章-配位化合物习题答案.doc

第九章 配位化合物习题答案1．命名下列配合物，并指出中心离子的配位数和配体的配位原子1) [Co(NH3)6]C12 (2) [Co Cl (NH3)5]C12(3) [Pd (SCN)2(PPh3)2] (4) [Pd (NCS)2(PPh3)2](5) Na3[Ag(S2O3)2] (6) [Ni(C2O4) (NH3)2]答：配合物名称配位数配位原子（1）二氯化六氨合钴(II)6N（2）二氯化一氯·五氨合钴(III)6N,Cl–（3）二硫氰酸根·二* (三苯基磷)合钯(II)4S, P（4）二异硫氰酸根·二(三苯基磷)合钯(II)4N, P（5）二（硫代硫酸根）合银(I)配离子2S（6）二氯化四氨·二水合镍(II)6N, O * 为区别配体数目与配体名称，有时用“双（相当于英文前缀bis-）”代替“二（相当于di-）”字，说成“二硫氰酸根·双(三苯基磷)合钯(II)”2．写出下列配合物的化学式：(1) 三硝基·三氨合钴(III)(2) 氯化二氯·三氨·一水合钴(III)(3) 二氯·二羟基·二氨合铂(IV)(4) 六氯合铂(IV)酸钾 答： 配合物化学式（1）[Co(NO2)3 (NH3)3]（2）[Co Cl2 (NH3)3(H2O)]C1（3）[Pt Cl2 (OH)2 (NH3)2]（4）K2[PtCl6]9．在[Zn (N H3)4]SO4 溶液中，存在下列平衡：[Zn (N H3)4]2+ ⇌ Zn 2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量下列物质，请判断上述平衡移动的方向。

1）稀H2SO4溶液；（2）NH3· H2O；（3）Na2S溶液；（4）KCN溶液；（5）CuSO4溶液答：（1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右10．在含有2.5´10-3 mol·L-1 AgNO3和0.41 mol·L-1 NaCI溶液里，如果不使AgCl沉淀生成，溶液中最少应加入CN- 浓度为多少? 已知[Ag(CN)2]- Ks (b2) = 1.26 ´1021 ，AgCl Ksp = 1.56 ´10-10解：首先考虑沉淀溶解平衡 Ag+ + Cl- = AgCl(s) 根据溶度积规则，有 [Ag+] [ Cl-]= Ksp如果不使AgCl沉淀生成，应满足 [Ag+]< Ksp / [ Cl-]=1.56 ´10-10/0.41=3.80´10-10 (mol/L)然后考虑配位平衡 Ag+ + 2CN- = Ag(CN)2- 初始浓度 2.5´10-3 a 0平衡浓度 3.80´10-10 a – 2´(2.5´10-3–3.80´10-10) 2.5´10-3–3.80´10-10 » a –5.0´10-3 » 2.5´10-3根据配位平衡原理，有 为使[Ag+]< 3.80´10-10 mol/L，应满足 将平衡浓度代入，得=7.2´10-7+5.0´10-3 » 5.0´10-3 （mol·L-1）答：溶液中最少应加入CN- 浓度为5.0´10-3 mol·L-1。

11．已知[Ag(NH3)2]+ Ks (b2) = 1.6 ´107 ，AgI Ksp = 1.5 ´10-16 请计算AgI在2.0 mol·L-1氨水中的溶解度解：设AgI在2.0 mol·L-1氨水中的溶解度为SAgI(s) + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + I- 平衡浓度 2 – 2S S S根据多重平衡规则，有 答：AgI在2.0 mol·L-1氨水中的溶解度为9.8´10-4 mol/L 12．已知0.34V 在298K，将一个铜电极浸在一种含有1.00 mol·L-1 氨和1.00 mol·L-1 Cu(NH3)42+ 配离子的溶液中，用标准氢电极作正极，测得它和铜电极之间的电势差为0.030 V试计算Cu(NH3) 42+ 配离子的稳定常数解：电池的电动势 e = Eq+ – Eq– 即 Eq– = Eq+ – e = 0.000 – 0.030 = – 0.030 V 由电极反应的Nernst方程得 将 代入Nernst方程，得 即 Ks =3.29´1012答：Cu(NH3) 42+的稳定常数为3.29´1012。

13．在水溶液中，Co3+ 离子能氧化水，Co(NH3)63+ 却不能请用电极电位解释原因已知Co(NH3)62+ Ks =1.3´105 ， Co(NH3)63+ Ks =1.6´1035 ， 1.92 V，1.229 V，0.401 V 答：∵ > ∴ 电位高的电对Co3+ / Co2+的氧化态Co3+可以氧化电位低的电对O2/H2O的还原态H2O，Co3+ 可以把H2O氧化成O2配合物的生成改变了电对的电极电位： ∵ 在碱性水溶液中 < ∴ Co(NH3)63+不能把OH- 氧化成O2，O2却可以把Co(NH3)62+ 氧化成Co(NH3)63+14．在标准状态下，下列两个歧化反应能否发生? 已知0.153 V，0.552 V，Cu(NH3)42+ Ks =2.1´1013，Cu(NH3)2+ Ks =7.2´1010 1) 2Cu+ = Cu2+ +Cu(2) 2 Cu(NH3)2+ (无色)= Cu(NH3)42+ (深蓝色) + Cu答：利用电极电位值判断氧化还原反应自发进行的思路是：电位高的电对的氧化态可以氧化电位低的电对的还原态1) > ，电位高的电对Cu+ /Cu的氧化态Cu+可以氧化电位低的电对Cu2+/Cu+ 的还原态Cu+，歧化反应可以发生。

2) 由电极反应的Nernst方程得 < ，电位低的电对Cu(NH3)2+/Cu的氧化态Cu(NH3)2+ 不能氧化电位高的电对Cu(NH3)42+/Cu(NH3)2+ 的还原态Cu(NH3)2+ ，歧化反应不能发生。