五环三萜结构类型ppt课件.ppt

第四第四节 五五环三三萜的构造的构造类型型一、一、齐墩果墩果烷型型1 1、构造特点：、构造特点：① ① 根本骨架是多根本骨架是多氢蒎的五的五环母核；母核；② A/B② A/B、、B/CB/C、、C/DC/D均均为反式，反式，仅D/ED/E是是顺式；式；③ ③ 母核上有母核上有8 8个甲基，其中个甲基，其中C-8C-8、、C-C-1010、、 C-17 C-17为β-β-型，但型，但C-14C-14是是α-α-型齐墩果烷齐墩果烷2 2、齐墩果酸、齐墩果酸3 3、甘草、甘草  R R甘草次酸甘草次酸 H H甘草酸甘草酸 β-D-gluA-2α-D- gluA- β-D-gluA-2α-D- gluA-乌拉拉尔甘草甘草 皂苷皂苷A β-D-gluA-2β-D- gluA-A β-D-gluA-2β-D- gluA-乌拉拉尔甘草甘草 皂苷皂苷B β-D-gluA-3β-D- gluA-B β-D-gluA-3β-D- gluA-黄甘草皂苷黄甘草皂苷 β-D-gluA-4β-D- gluA- β-D-gluA-4β-D- gluA-4 4、柴胡、柴胡 R1 R2 R3柴胡皂苷a OH β-OH -fuc-glc柴胡皂苷元F OH β-OH H柴胡皂苷d OH α-OH -fuc-glc柴胡皂苷元G OH α-OH H柴胡皂苷c H β-OH -fuc-glc-rha柴胡皂苷元E H β-OH H ※ ※ 次生柴胡皂苷元次生柴胡皂苷元 A A、、D D 、、C C R1 R2 柴胡皂苷元A OH β-OH 柴胡皂苷元D OH α-OH 柴胡皂苷元C H β-OH  ※ ※ 次生柴胡皂苷元次生柴胡皂苷元 B B柴胡皂苷柴胡皂苷a R=β-OHa R=β-OH柴胡皂苷柴胡皂苷d R=α-OHd R=α-OH柴胡皂苷柴胡皂苷b1 R=β-OHb1 R=β-OH柴胡皂苷柴胡皂苷b2 R=α-OHb2 R=α-OH柴胡皂苷柴胡皂苷b3 R=β-OHb3 R=β-OH柴胡皂苷柴胡皂苷b4 R=α-OHb4 R=α-OH※ ※ 柴胡皂苷柴胡皂苷f f是是长刺柴胡皂苷元的刺柴胡皂苷元的叁糖苷糖苷 柴胡皂苷柴胡皂苷f R=f R=三糖三糖长刺柴胡皂苷元长刺柴胡皂苷元 R=H R=H柴胡皂苷元柴胡皂苷元E EH+5 5、商陆与美商陆、商陆与美商陆  R1 R2 R1 R2商陆酸商陆酸 H H H H商陆酸商陆酸-30--30-甲酯甲酯 H CH3 H CH32-2-羟基商陆酸羟基商陆酸 OH H OH H2-2-羟基商陆酸羟基商陆酸-30--30-甲酯甲酯 OH CH3 OH CH3R1 = OH R1 = OH 或或 H HR2 = Me R2 = Me 或或 H HR3 = -xyl R3 = -xyl 或或–xyl-glc–xyl-glc6 6、远志、远志 远志皂苷远志皂苷G G 远志酸远志酸远志皂苷远志皂苷远志皂苷元远志皂苷元环远志皂苷元环远志皂苷元羟基远志皂苷元羟基远志皂苷元二、二、乌苏烷型型1 1、、乌苏烷型，又称型，又称α-α-香香树脂脂烷型，大多型，大多是是乌苏酸〔即熊果酸〕的衍生物。

酸〔即熊果酸〕的衍生物2 2、、乌苏烷型构造与型构造与齐墩果墩果烷型构造的区型构造的区别：： 环上上C-20C-20位的一个甲基位的一个甲基转移到了移到了C-19C-19位位上乌苏烷乌苏烷 乌苏酸乌苏酸 3 3、地榆、地榆地榆皂苷地榆皂苷B R = HB R = H地榆皂苷地榆皂苷E R = 3-Ac-glc E R = 3-Ac-glc 19α-19α-羟基基乌苏酸酸 R1= R2 = H R1= R2 = H 地地榆皂苷皂苷Ⅰ R1=ara, R2=HⅠ R1=ara, R2=H 地地榆皂苷皂苷Ⅱ R1=ara, R2=glcⅡ R1=ara, R2=glc4 4、积雪草、积雪草积雪草酸 R1=H R2=H羟基积雪草酸 R1=OH R2=H积雪草苷 R1=H R2=-glc-glc-rha羟基积雪草苷 R1=OH R2=-glc-glc-rha三、羽扇豆烷型三、羽扇豆烷型1 1、构造特征：、构造特征： ① E ① E环为五元碳五元碳环，且，且E E环C-19C-19位有异丙基位有异丙基 以以α-α-构型取代；构型取代； ② A/B ② A/B，，B/CB/C，，C/DC/D及及D/ED/E环均均为反式。

反式羽扇豆烷羽扇豆烷 羽扇豆醇羽扇豆醇 R = CH3 R = CH3白桦醇白桦醇 R = CH2OH R = CH2OH白桦酸白桦酸 R = COOH R = COOH2.2.白头翁白头翁23-23-羟基白桦酸羟基白桦酸 R1 = R2= H R1 = R2= H皂苷皂苷A A R1 = -ara-rha R1 = -ara-rha R2 = -ara-rha R2 = -ara-rha皂苷皂苷C C R1= -ara-rha R1= -ara-rha R2= R2= -glc-glc--glc-glc-rharha四、木栓烷型四、木栓烷型1 1、生源特点：由齐墩果烯甲基移位演化而来、生源特点：由齐墩果烯甲基移位演化而来齐墩果烯齐墩果烯 木栓烷木栓烷  2 2、代表性物质：雷公藤酮、代表性物质：雷公藤酮第五节第五节 理化性质理化性质一、性状与溶解度一、性状与溶解度1 1、溶解性、溶解性 含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好2 2、性状、性状二、颜色反响二、颜色反响1 1、颜色变化机理、颜色变化机理  2 2、常、常见呈色反响呈色反响 ① Liebermann-Burchard reaction ① Liebermann-Burchard reaction 产生黄生黄→→红→→紫紫→→蓝等等颜色色变化，最后退色。

化，最后退色 ② Kahlenberg reaction ② Kahlenberg reaction 显示示蓝色、灰色、灰蓝色、灰紫色等多种色、灰紫色等多种颜色斑点色斑点 ③ Rosen-Heimer reaction ③ Rosen-Heimer reaction 生成生成红色色渐变为紫色紫色. .④ Salkowski reaction④ Salkowski reaction 在在氯仿仿层呈呈现红色或色或蓝色，色，氯仿仿层有有绿色色荧光出光出现Tachugaeff reaction Tachugaeff reaction 呈呈现淡淡红色或紫色或紫红色三、三三、三萜化合物的化学反响化合物的化学反响四、三四、三萜化合物的外表活性化合物的外表活性五、三五、三萜化合物的溶血作用化合物的溶血作用1 1、溶血指数、溶血指数: : 在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低浓度的最低浓度. .2 2、溶血机理、溶血机理六、三萜化合物的沉淀反响六、三萜化合物的沉淀反响 1 1、酸性皂苷〔常指三萜皂苷〕的水溶液参与、酸性皂苷〔常指三萜皂苷〕的水溶液参与硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即产生沉淀。

硫酸铵、醋酸铅或其他中性盐类即产生沉淀2 2、中性皂苷〔常指甾体皂苷〕的水溶液那么需、中性皂苷〔常指甾体皂苷〕的水溶液那么需参与碱式醋酸铅、或氢氧化钡等碱式盐类才干参与碱式醋酸铅、或氢氧化钡等碱式盐类才干产生沉淀产生沉淀七、皂苷的水解七、皂苷的水解 不同条件下水解产物不同不同条件下水解产物不同。