兔耳草醛的用途及合成路线.pdf

《湖南化工》年第期兔耳草醛的用途及合成路线刘兆荣张国安郑州大学化学系【摘要】本文介绍了兔耳草醛的用途、合成路线,并提出了注意发展其中间体的建议兔耳草醛川的学名为对一异丙基一 一甲基苯丙醛,其结构式为仁〕一用,它比轻基香草醛稳定而且有 较强 的香气它具有高度的抗碱性,对皮肤无刺激性,因而可大量应用于肥皂及其他洗涤剂中目前,我 国生产的兔耳草醛有 二种 规格兔耳草醛为无 色透明的粘稠液体,是重要 的合成香料,自然界至今未曾发现过它具有独特的新鲜水果的甜、清香,能释放兔耳草、紫丁香、百合、铃兰等花的芬芳它有类似羚基香草醛的芳香,香味持续,有定香能力并能与很多类型 的香精配伍,广泛用于化妆、食品和各种洗涤剂纯净的兔耳草醛应具有下列物理 常数沸点℃℃比重主名不溶于水,溶于一一二声长炭龟竺’ 一”一,型亏 ,一二含量含量 一坚吧⋯翌哩一 ⋯全三塑二些洲 一燮塑胜一⋯翌竺”丫兰⋯⋯竺一一竺一⋯一全一⋯一剑一一“ 解鄂一⋯一俗于同竺 翌 些 全全一二宜竖一止竺一二星进一一折光率“吕溶解度乙醇中我国兔耳草醛的生产,还不能满足我国人民日益增长的生活需 要数量和质量都有差距市场上出售的兔耳草醛一般都含有不同量 的脱氢兔耳草醛和兔耳草醇。

香料级产品应是无色液体,并具有兔耳草所独有的清新香气,无 任何杂质这一级别 的产品一般都有的含醛量,广 泛地应 用在调制紫丁香型的香精和许多需要甜的花 香的香 精中含醛量在以上,较低级 的产品,多用于各种洗涤剂的配方中兔耳草醛曾一度代 替 经基香草醛使二、合成路线工业 上生产兔耳草醛主要采用 两种 方法,即诺耳一魏斯波一一法和布柴特法诺耳一魏斯 波法先由枯茗醛与丙醛缩合,生 成脱氢兔耳草醛,再经选择 加氢而制得‘,‘了反应按下式进行兔耳草醛的用途及合成路线八丫一一一一 又了,灿二、八,勺枯茗醛其制备方法包括如 下部分脱氢兔耳草醛的制备取份氢氧化钾溶于份乙醇中,脱氢兔耳草醛兔耳草醛℃左右,加入份枯茗醛,混和均匀,维持温度在℃之间,滴 加份丙醛约一小时滴完之后,用乙酸中和氢氧 化钾,蒸出乙醇,再将反应产物进 行减压 蒸馏,在又时,可收集脱氢兔耳草醛份兔耳草醛的制备由上步所制得的脱氢兔耳草醛溶于乙醇或苯中,加入骨架镍为被还原物的,控制反应温度为℃,进行加压氢化,然后将粗制产品进行减压蒸馏,在℃欠廿,收集兔耳草醛约份由上法制得的兔耳草醛,常含有一些杂质,如未被还原的不 饱和醛和少许的饱和醇等欲得纯净的产品,可采用下面方 法制备。

布朵特法由对一异丙基氯化节与 甲基丙二酸二匕醋缩合,制成相应的酸,然后由酸再转 化成醛工工反应式为对一异丙基氯化节六丈二 二止竺二竺二立飞》甲 己王旧三凸 ︾① 一一一一一八只,,灿七“一一一一一、对一异丙基一一甲基苯丙 酸其制备方法如下步骤对一异丙基一一甲基苯丙酸的制备将份 甲基丙二酸二乙醋倒入份乙醇钠含乙醇 钠的酒精溶液中,加热至佛,再加入份对一异丙基氯化节,等反应终止后碱性反应消失,加入份的氢氧化钠水溶液共煮约小时,使所生成的醋全部皂化,然后蒸出乙醇,再用盐酸酸化、将所得对一异丙基一 一甲基苯丙二酸加热到℃,进行脱敖到无逸出为止,之后将粗产物进行减压蒸馏,在汉“下、蒸出对一异丙基众一甲墓苯丙酸,产量为理论量的兔耳草醛 的制备在长、直径为的玻 管中,填满催化剂以二氧化锰沉积于浮石而成,将《湖南化工 》年第期玻璃管加热到℃,以气态之甲酸约及对一异丙基一 一甲基苯丙酸一起通入管中其流量每小时约通 酸进行还原,可得到理论转化率的醛,经转化后的粗产物兔耳草 醛 还 含有少量未转化之酸,可通过真空分馏除去乙酸,得到 的兔耳草醛,沸点一℃,比重据说用这种方法制得的产品,’并没有可厌的杂味制 品中含有少量 的邻位产物中但无妨产品香气。

若将生成 的酸先在苯中进行重结晶,即可分出邻位产物其 他 的制备路线一一一一一一”二·义么己一人 以 亡皂化、酸化白氛 一厂写 ︽︾①加成 一一一一一 ②沪气一一一一》兔耳草醛的用途及合成路线路线为近期人们研究的最新合成路线,工艺流程最短,此条路线尚未被生产上采用,路线、也不常被采用,但在有机合成上具有一定的理论价值三、应注愈开发兔耳草醛 的中间体目前,我国生产兔耳草醛主要采用诺耳一魏斯波法,或在其基础上稍加 改进 的方法采用此条路线进行工业生产,曾考虑原料对一异丙基苯甲醛枯茗醛的供给情况因为枯茗醛本身就是精细化工产品也用作香料,因此,建议有关方面、有关香料厂,既生产兔耳草醛,又生产 枯茗醛,这样既可为生产兔耳草醛提供所需的原料,又可将枯茗醛作为成品香料出售枯茗醛的生产多用 下列两条路线〔’”了巨口赞竺三竺竺终 或‘将对一异丙基氯化节同重铬酸钾的碱溶液一起煮沸、或同六亚甲基四胺乌洛托品的水溶液或醇溶液或稀醋酸溶液一起加热制备竺二翌二坐王认己己即在三氯化铝和氯化亚铜 的存在下,将一氧化碳 与氯化氢的混和气通入异丙苯而制得当然,解决原料的最彻底的办法应是从基本化工原料开始生产即应采 用下列路线见 下式此条路线在生产中已经得到了实现,是先将苯与丙烯进行烷基化反应,得 到异丙苯,再在氯化锌的存在下,与甲醛和盐 酸相互作用氯甲基化反应得到对一异丙基氯化节,再使其在稀醋酸中与乌洛托品作用而得枯茗醛,再经选择氢化,便可 得 兔 耳 草醛。

一一苯异丙苯二望兰 生 性己稀对一异丙基氯化带沪、’一一坠三竖竺 己枯茗醛脱氢兔耳草醛选择加氢兔耳草醛参考文献版协北京乌用化工学会、化学工业出版 让 中国化工商,钻大全化仁气玩,手册,一,〔〕,,,〔 〕,〔 〕,,〔 〕美、、毕道金著,张承曾等译,合成杳料‘单离香料,一,呀汽一已立 卜出版子,〔〕,,〔 〕,、少飞、胜︸,厂厂。