环氧大豆油的合成方法.docx

1.3.1环氧大豆油的合成方法1.3.1.1苯做溶剂过氧甲酸氧化法[24]该工艺以苯为溶剂，以硫酸作催化剂甲酸和双氧水在硫酸存在下，生成过 氧甲酸，再与大豆油进行环氧化反应，生成环氧大豆油反应方程式如下:H,SC)4HCOOCH+ H2O2 —__ COOOH+ H20CH3(CH2)7CH= CH(CH2)7COOCH2 CH3(CH2)7CHOCH(CH2)7CDCXB2CH3(CH2)7CH= CH(CH2)7COOCH+ 3HCOOOH 3(CH2)7CHOCH(CH2)?COOCH+ 3HCOOHCH3(CH2)7CH= CH(CH2)7CCXDCH2 CH3(CH2)7CHOCH(CH2)7CDCXB2图 1-2 过氧甲酸法制环氧大豆油反应方程式将豆油、甲酸、硫酸和苯按用量配比投入反应釜，搅拌混和均匀在搅拌下 缓缓加入40% 含量的双氧水在滴加过程中，因反应放热，物料温度会升高，要 适量通冷却水和放慢加入速度，控制温度在室温上下双氧水加完以后，再搅拌 一段时间，等物料温度在不通冷却水时仍不上升，甚至稍许下降，即可停止搅拌 反应液的分离精制包括静置分层、分离废酸水、碱洗、水洗、水蒸汽蒸馏、苯水 分离、减压蒸馏等各步骤。

此法采用苯作溶剂，溶解性好，反应快，温度低但 工艺生产流程长而且复杂，产品质量不稳定，成本高，设备多，三废处理量大1.3.1.2离子交换树脂催化法[25]用离子交换树脂做催化剂，过氧乙酸做氧化剂，无溶剂法合成环氧大豆油 在反应釜中加入大豆油、离子交换树脂及乙酸，加热升温至70-80C，在搅拌 下将双氧水在 40min 内均匀地加在反应釜中，温度升高时通冷水冷却，保温反 应12—18h反应结束后过滤，滤掉离子交换树脂，静置分层，油相用含2%-3% 氢氧化钠的饱和氯化钠水溶液中和到微碱性(pH值达到8.厂9.0)，然后用纯水 洗到中性，并且不含氯离子为止静置30min后，分离掉下部水层将水洗后的 粗品放入蒸馏釜中，减压蒸馏脱水，即制得环氧大豆油生产流程短、工艺简单、 能耗低，不用溶剂，设备投资少，无三废污染，生产稳定、安全、产品不含任何 有毒溶剂的特点产品质量好，但环氧化时间长1.3.1.3相转移催化氧化法[26]相转移催化剂已经成功应用于各种类型的有机反应 2001 年诺贝尔化学奖 得主之一的 Noyri 以过氧化氢为氧化剂，钨的配合物为催化剂，甲基三辛基硫 酸氢铵为相转移催化剂，开发了包括碳一碳双键环氧化在内的多种基本有机化合 物的清洁的氧化生产方法。

在过氧化氢存在下，以过氧化钨配合物作为相转移催化剂，进行大豆油环氧 化反应，采用石油醚作溶剂，1, 2-磷钨酸吡啶盐(CWP)作催化剂，在60°C下反 应6h,环氧值达到6.4 %，碘值为4.4g/hg.该反应不采用危险的氧酸和强腐蚀性 的硫酸，得到的产品色泽浅、环氧值高、质量好1 .3. 1 .4过氧乙酸氧化法[27]在耐酸容器中加入冰乙酸及浓硫酸慢慢加入双氧水，混合搅匀后在室温下静 置20〜3Oh,即制得无色透明、有强烈刺激性气味的过氧乙酸溶液在反应釜中， 先加入大豆油，在搅拌下升温至60〜80C，然后慢慢加入1/2体积的过氧乙酸溶 液滴加时应匀速滴加，不宜过快，在 2h 左右滴完过氧乙酸与大豆油反应时 会放热而温度升高，应控制在60〜80C，滴完后，在60〜80C保温2h降至室 温，静止分离，分离所得的油相再加入反应釜中升温至60〜80C，继续加入余 量的过氧乙酸溶液，同样应2h左右滴完，滴完后在60〜80 C保温反应3〜5h， 降至室温，静置分离，用40C稀碱溶液洗涤油相，碱洗后用60C水进行水洗， 洗涤至弱碱性(pH值8.5左右)，油水分离后，进行减压蒸馏脱水，制得环氧大豆 油成品。