化工生产中的三废治理.doc
5页硫酸生产中的三废治理摘要:本文介绍了硫酸生产巾三废的处理方法,通过综合利用,实现 废物的循环利用关键词:硫酸、化工生产、三废治理、综合利用1 前言硫酸生产主要采用的原料宥硫铁矿、硫磺、石膏及冶炼烟气等, 我国广泛使用硫铁矿制取硫酸,其产量一直占全国硫酸总产量的80% 以上“生产过程中产生的三废主要有含未完全转化或吸收的S02、SO:: 的制酸尾气,炉气净化工序产生的污酸、污水及厂区内冲洗工艺设备、 被污染地面的排出水,硫铁矿高温焙烧所产生的烧渣上述三废直接 排放将对环境造成严重的污染,同吋也是资源的极大浪费因此,硫 酸生产的三废治理对保护环境、提高资源利用率均具有十分重要的意 义2硫酸生产中三废的综合利用2. 1尾气处理和利用硫酸;‘尾气中的宥害物,主要是so2、少量的S03、酸雾,其组成 随工艺流程、工况不同而异近年来,由于广泛采用二转二吸等先进 流程,尾气中的有害组分已基木可满足排放标准,但考虑开停车及事 故排放,仍需建有尾气处理系统常用碱法或氨法吸收⑴碱法采用各种碱液吸收尾气中的so2,常用的碱吸收液有碳酸钠(钾) 溶液,氢氧化镁溶液及石灰乳等特点是脱除率高,工艺简单国外 啓遍采用石灰乳法,其反应如下:Ca (OH) 2+SO2+H2O=CaSO3 • 2H20Ca (OH) 2+SO3+H2O-CaSO1 - 2H202CaSO3 • 2H20+02=2CaS04 • 2H20生成的亚硫酸钙和硫酸钙,经处理后回收,或经澄清分离后铺路、 填沟。
其突出优点是石灰来源方便,价格低廉,投资和操作费用都较 低日本由于资源缺乏,故此法应用极为广泛我国石灰石资源丰富, 该法副产品市场需求有限2) 氨法常用氨一酸法用氨水或铵盐溶液吸收S02,多余循环液用浓硫 酸进行分解,得到高浓度SO/气及硫酸铵溶液,制酸系统,或 加工成液体S02出售,硫酸铵溶液中和后直接出售或加工成固体硫胺 反应式如下:2NH.OH+SO2- (NH,) 2S03+H20(NH4) 2S03+S02+H20-2NH4HS032NII4HS03+H2S0F (NH4) 2SO4+2SO2 t +2H20(NH,) S03+H2S0f ⑽ i) 2SO,+SO2 t +H20氨一酸法工艺可靠,处理能力弹性大,S02脱除率高S02进口浓 度为0.4%〜0.5%时,净化后502出口浓度〈0.01%,总吸收率达98%尾气中的S02经处理V?返回干燥工序,基本循环利用产品为农业所 需的化肥,在我国应用极广但需大量消耗浓硫酸和氨其它方法有金属氧化物法、干法挣化法、活性炭法、离子交换树 脂法等采用软锰矿吸收低浓度S02充分利用软锰矿和302的氧化还 原性能,省去传统硫酸锰生产工艺的还原工序,既治理了环境,又降 低了硫酸锰的生产成木。
在软锰矿矿浆液同比为h 4,温度5(TC下时, S02浓度0. 2%〜3. 0%范围内吸收率达90%左右道化学公司(美国)最近 与加拿人安人略省的Turbo Sonic公司合作开发S02脱除系统,这种技 术是采用比一般含水80%〜85%甲基一乙醇胺含水量少50%的甲基二乙 醇胺(ME:DA)脱除S02,所用能耗低,脱除率高,与一般的脱S02方法比 较,排放的废料大为减少2. 2硫铁矿渣的综合利用硫铁矿渣是硫铁矿制酸中在沸腾炉高温焙烧后的产物,主要组分 Fe203和Fe^、金属的硫酸盐、硅酸盐和氧化物我国目前每年堆置 的硫铁矿渣近千万吨,约占化工废渣的1/3娩渣成分一般吉30%〜50% 的铁及少量的铜、锌、钴等由于产地不同,渣的成份有差异但总 的来说,具有很好的利用价值,综合回收具有重要的环境效益和经济 效益⑴炼铁硫铁矿烧渣中铁含量一般较高,可用作炼铁原料高品位硫铁矿 烧渣,其铁含量高,可直接掺烧后炼铁中低品位硫铁矿的烧渣中, 铁含量较低,有害杂质含量较高,不符合炼铁要求,必须进行造矿 采用选矿后炼铁.过去〜般将烧渣还原熔烧成磁性渣(以04),如重汕 还原法、还原磁化焙烧法等,目前直接采用磁性焙烧,使排出的矿渣 以磁性铁为主,再进行磁选获得精矿,此法更先进、经济。
2)冋收有色金属有的硫铁矿中含有多量的有色金属,其价值超过了硫的价值氯 化焙烧法综合回收是比较成熟的方法氯化焙烧法分高温、中温两种高温氯化焙烧是将烧渣与氯化 (CaCl2)等均匀混台、翩成干燥球团,在回转窖或立窖内经1000〜 1250C焙烧,使有色金属以氯化物形式挥发,況法处理回收,同吋获 得优质球团供高炉炼铁中温氯化法将硫铁矿渣、硫铁矿与食盐混合, 使混台料含硫6%〜7%及食盐4%左石,然后投入沸腾炉内,在600〜 650C温度下进行氯化、硫酸化焙烧,使矿渣中有色金属由不溶物转 为可溶的氯化物或硫酸盐.然后用水或稀酸把可溶性有色金属氯化物 浸出并回收,除去了有色金属的氧化铁作为炼铁原料硫铁矿渣讨分别用盐酸法和硫酸法生产铁铝净水剂和聚合羟基 硫酸铁浄水剂(PFS);经还原、酸提、碱沉淀、空气氧化等可制取氧 化铁黄或氧化铁红等铁系颜料;亦可大量用于建材中2. 3排放液的处理和回收硫酸厂排出液主要含As、F、SS等,其处理主要是除砷目前国 内外一般采用石灰中和法、硫化法、铁盐法、离子交换法、溶剂萃取 法等采用硫化法处理含砷废水,一级处理后砷含量降到0.05〜0. 50mg/L;郭万清等用离子交换法处理含砷废水,可将砷含量降 至0.3mg/L以下;试验表明,用硫酸亚铁沉淀一石灰中和一鼓风氧化 法两级处理工艺,控制一、二级处理吋废水的PH值分别为9. 6和8〜9, Fe/As摩尔比分别为1和5,可使废水中的砷含量由115mg/L降到0. 14 mg/L,若用PFS替代硫酸亚铁,可使砷含量降至0. 32mg/L,其它各 项指标亦符合GB8978-1996中的一级标准。
4结束语对硫酸生产中排出的三废进行综台利用,可基本实现废物资源 化三废”治理强调的是资源的重复利用,必须从源头抓起,着眼 于生产的全过程尽可能地减少“三废”的排放,并积极开发和利用 “三废”治理的先进技术,从而作到“三废”资源的回复利用,减少 对环境的污染,同时也降低了生产成本,提高了企业的竞争力,使之 能够迕激烈的市场竞争中立于不败之地,实现了经济效益和环境保护 的“双赢”参考文献[1] 冯元琦.中国的硫源和硫肥.硫酸工业,1995 (3): 3-6,12.[2] 王颖,蒋进,古城龙.随瓮福硫酸技术考察团赴美、欧四国考察 印象.硫酸工业,1994 (1): 3-16.[3] 唐文骞,张锦宝.硫酸法钛白清洁生产与三废治理.化工设计,2011 年02期[4] 钟文卓,魏蜀刚,张运德,胡戈,张华.硫酸法钛白粉生产循环 经济模式.硫酸工业,2010年04期[5] 周镀,冯业馅,王永志等.用硫铁矿烧渣生产氧化铁黄新工艺.环 境工程,1996,14(5)。





