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1-按原理可分为物理处理法.docx

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    • 按原理可分为物理处理法、化学处理法和生物处理法三类 物理处理法:利用物理作用分离污水中呈悬浮状态的固体污染物质的处理方法,主要有筛滤法(格栅、筛网)、沉淀法(沉砂池、沉淀池)、气浮法、过滤法(快滤池、慢滤池等)和反渗透法(有机高分子半渗透膜)等 化学处理法:利用化学反应分离污水中的污染物质的处理方法,主要有中和、电解、氧化还原和电渗析、气提、吸附、吹脱、萃取等 生物处理法:利用微生物的代谢作用,使污水中呈溶解性、胶体状态的有机污染物转化为稳定的无害物质的处理方法主要可分为两大类:利用好氧微生物作用的好氧氧化法和利用厌氧微生物作用的厌氧还原法好氧氧化法广泛用于处理城市污水,主要有活性污泥法(氧化沟、曝气池等),生物膜法(生物转盘、生物滤池、接触氧化法等);厌氧还原法主要有厌氧塘,污泥的厌氧消化池等处理后的污水不仅环保,还可以回收作为原料!镀废水的成分非常复杂,除含氰(CN-)废水和酸碱废水外,重金属废水是电镀业潜在危害性极大的废水类别根据重金属废水中所含重金属元素进行分类,一般可以分为含铬(Cr)废水、含镍(Ni)废水、含镉(Cd)废水、含铜(Cu)废水、含锌(Zn)废水、含金(Au)废水、含银(Ag)废水等。

      一般情况水的酸性强 也有少量呈碱性的 其中重金属含量随表面活性剂、光亮剂、以及生产工艺的不同而变化 通常镀贵重金属的厂家都做金属回收,水也做了中水回用 镀塑料的一般重金属含量比较低是一种水 镀金属的要看加工的物品和数量 但通常电镀水中铬含量都比较高 至于处理方法有下面几种,主要是根据成本和出水要求而定方法 化学沉淀 化学沉淀法是使废水中呈溶解状态的重金属转变为不溶于水的重金属化合物的方法,包括中和沉法和硫化物沉淀法等 中和沉淀法 在含重金属的废水中加入碱进行中和反应,使重金属生成不溶于水的氢氧化物沉淀形式加以分离中和沉淀法操作简单,是常用的处理废水方法实践证明在操作中需要注意以下几点[1]:(1)中和沉淀后,废水中若 pH 值高,需要中和处理后才可排放;(2)废水中常常有多种重金属共存,当废水中含有Zn、Pb、Sn、Al 等两性金属时,pH 值偏高,可能有再溶解倾向,因此要严格控制 pH 值,实行分段沉淀;(3)废水中有些阴离子如:卤素、氰根、腐植质等有可能与重金属形成络合物,因此要在中和之前需经过预处理;(4)有些颗粒小,不易沉淀,则需加入絮凝剂辅助沉淀生成 硫化物沉淀法 加入硫化物沉淀剂使废水中重金属离子生成硫化物沉淀除去的方法。

      与中和沉淀法相比,硫化物沉淀法的优点是:重金属硫化物溶解度比其氢氧化物的溶解度更低,而且反应的 pH 值在 7—9 之间,处理后的废水一般不用中和硫化物沉淀法的缺点是[2]:硫化物沉淀物颗粒小,易形成胶体;硫化物沉淀剂本身在水中残留,遇酸生成硫化氢气体,产生二次污染为了防止二次污染问题,英国学者研究出了改进的硫化物沉淀法,即在需处理的废水中有选择性的加入硫化物离子和另一重金属离子(该重金属的硫化物离子平衡浓度比需要除去的重金属污染物质的硫化物的平衡浓度高)由于加进去的重金属的硫化物比废水中的重金属的硫化物更易溶解,这样废水中原有的重金属离子就比添加进去的重金属离子先分离出来,同时防止有害气体硫化氢生成和硫化物离子残留问题 螯合沉淀法 加入螯合沉淀剂(如 DTCR)使其发生螯合沉淀该方法有出水稳定达标效果好,适用条件广,无二次污染,污泥含水率低,污泥便于回收,同时设备要求简单,实施方便等特点缺点在于价格偏高 氧化还原处理 化学还原法 电镀废水中的 Cr 主要以 Cr6+离子形态存在,因此向废水中投加还原剂将 Cr6+还原成微毒的 Cr3+后,投加石灰或 NaOH 产生 Cr(OH)3 沉淀分离去除。

      化学还原法治理电镀废水是最早应用的治理技术之一,在我国有着广泛的应用,其治理原理简单、操作易于掌握、能承受大水量和高浓度废水冲击根据投加还原剂的不同,可分为 FeSO4 法、NaHSO3 法、铁屑法、SO2 法等 应用化学还原法处理含 Cr 废水,碱化时一般用石灰,但废渣多;用 NaOH 或Na2CO3,则污泥少,但药剂费用高,处理成本大,这是化学还原法的缺点 铁氧体法 铁氧体技术是根据生产铁氧体的原理发展起来的在含 Cr 废水中加入过量的FeSO4,使 Cr6+还原成 Cr3+, Fe2+氧化成 Fe3+,调节 pH 值至 8 左右,使 Fe 离子和 Cr 离子产生氢氧化物沉淀通入空气搅拌并加入氢氧化物不断反应,形成铬铁氧体其典型工艺有间歇式和连续式铁氧体法形成的污泥化学稳定性高,易于固液分离和脱水铁氧体法除能处理含 Cr 废水外,特别适用于含重金属离子的电镀混合废水我国应用铁氧体法已经有几十年历史,处理后的废水能达到排放标准,在国内电镀工业中应用较多 铁氧体法具有设备简单、投资少、操作简便、不产生二次污染等优点但在形成铁氧体过程中需要加热(约 70oC),能耗较高,处理后盐度高,而且有不能处理含 Hg 和络合物废水的缺点。

      电解法 电解法处理含 Cr 废水在我国已经有二十多年的历史,具有去除率高、无二次污染、所沉淀的重金属可回收利用等优点大约有 30 多种废水溶液中的金属离子可进行电沉积电解法是一种比较成熟的处理技术,能减少污泥的生成量,且能回收 Cu、Ag、Cd 等金属,已应用于废水的治理不过电解法成本比较高,一般经浓缩后再电解经济效益较好 近年来,电解法迅速发展,并对铁屑内电解进行了深入研究,利用铁屑内电解原理研制的动态废水处理装置对重金属离子有很好的去除效果 另外,高压脉冲电凝系统(High Voltage Electrocagulation System)为当今世界新一代电化学水处理设备,对表面处理、涂装废水以及电镀混合废水中的Cr、Zn、Ni、Cu、Cd、CN-等污染物有显著的治理效果高压脉冲电凝法比传统电解法电流效率提高 20%—30%;电解时间缩短 30%—40%;节省电能达到30%—40%;污泥产生量少;对重金属去除率可达 96%一 99%[3] 溶剂萃取分离 溶剂萃取法[4]是分离和净化物质常用的方法由于液一液接触,可连续操作,分离效果较好使用这种方法时,要选择有较高选择性的萃取剂,废水中重金属一般以阳离子或阴离子形式存在,例如在酸性条件下,与萃取剂发生络合反应,从水相被萃取到有机相,然后在碱性条件下被反萃取到水相,使溶剂再生以循环利用。

      这就要求在萃取操作时注意选择水相酸度尽管萃取法有较大优越性,然而溶剂在萃取过程中的流失和再生过程中能源消耗大,使这种方法存在一定局限性,应用受到很大的限制 吸附法 吸附法是利用吸附剂的独特结构去除重金属离子的一种有效方法利用吸附法处理电镀重金属废水的吸附剂有活性炭、腐植酸、海泡石、聚糖树脂等活性炭装备简单,在废水治理中应用广泛,但活性炭再生效率低,处理水质很难达到回用要求,一般用于电镀废水的预处理腐植酸类物质是比较廉价的吸附剂,把腐植酸做成腐植酸树脂用以处理含 Cr、含 Ni 废水已有成功经验有相关研究表明,壳聚糖及其衍生物是重金属离子的良好吸附剂,壳聚糖树脂交联后,可重复使用 10 次,吸附容量没有明显降低[5]利用改性的海泡石治理重金属废水对 Pb2+、Hg2+、Cd2+有很好的吸附能力,处理后废水中重金属含量显著低于污水综合排放标准另有文献报道蒙脱石也是一种性能良好的粘土矿物吸附剂,铝锆柱撑蒙脱石在酸性条件下对 Cr 6+的去除率达到 99%,出水中 Cr 6+含量低于国家排放标准,具有实际应用前暑[6] 膜分离技术 膜分离法是利用高分子所具有的选择性来进行物质分离的技术,包括电渗析、反渗透、膜萃取、超过滤等。

      用电渗析法处理电镀工业废水,处理后废水组成不变,有利于回槽使用含 Cu2+、Ni2+、Zn2+、Cr6+等金属离子废水都适宜用电渗析处理,已有成套设备反渗透法已大规模用于镀 Zn、Ni、Cr 漂洗水和混合重金属废水处理采用反渗透法处理电镀废水,已处理水可以回用,实现闭路循环液膜法治理电镀废水的研究报道很多,有些领域液膜法已由基础理论研究进入到初步工业应用阶段,如我国和奥地利均用乳状液膜技术处理含 Zn 废水,此外也应用于镀 Au 废液处理中[7]膜萃取技术是一种高效、无二次污染的分离技术,该项技术在金属萃取方面有很大进展 离子交换处理法 离子交换处理法是利用离子交换剂分离废水中有害物质的方法,应用的离子交换剂有离子交换树脂、沸石等等,离子交换树脂有凝胶型和大孔型前者有选择性,后者制造复杂、成本高、再生剂耗量大,因而在应用上受到很大限制离子交换是靠交换剂自身所带的能自由移动的离子与被处理的溶液中的离子通过离子交换来实现的推动离子交换的动力是离子间浓度差和交换剂上的功能基对离子的亲和能力,多数情况下离子是先被吸附,再被交换,离子交换剂具有吸附、交换双重作用这种材料的应用越来越多,如膨润土[11],它是以蒙脱石为主要成分的粘土,具有吸水膨胀性好、比表面积大、较强的吸附能力和离子交换能力,若经改良后其吸附及离子交换的能力更强。

      但是却较难再生,天然沸石在对重金属废水的处理方面比膨润土具有更大的优点:沸石[9]是含网架结构的铝硅酸盐矿物,其内部多孔,比表面积大,具有独特的吸附和离子交换能力研究表明[10],沸石从废水中去除重金属离子的机理,多数情况下是吸附和离子交换双重作用,随流速增加,离子交换将取代吸附作用占主要地位若用 NaCl 对天然沸石进行预处理可提高吸附和离子交换能力通过吸附和离子交换再生过程,废水中重金属离子浓度可浓缩提高 30 倍沸石去除铜,在NaCl 再生过程中,去除率达 97%以上,可多次吸附交换,再生循环,而且对铜的去除率并不降低 生物处理技术 由于传统治理方法有成本高、操作复杂、对于大流量低浓度的有害污染难处理等缺点,经过多年的探索和研究,生物治理技术日益受到人们的重视随着耐重金属毒性微生物的研究进展,采用生物技术处理电镀重金属废水呈现蓬勃发展势头,根据生物去除重金属离子的机理不同可分为生物絮凝法、生物吸附法、生物化学法以及植物修复法 生物絮凝法 生物絮凝法是利用微生物或微生物产生的代谢物进行絮凝沉淀的一种除污方法微生物絮凝剂是一类由微生物产生并分泌到细胞外,具有絮凝活性的代谢物一般由多糖、蛋白质、DNA、纤维素、糖蛋白、聚氨基酸等高分子物质构成,分子中含有多种官能团,能使水中胶体悬浮物相互凝聚沉淀。

      至目前为止,对重金属有絮凝作用的约有十几个品种,生物絮凝剂中的氨基和羟基可与 Cu2+、 Hg2+、Ag+、Au2+等重金属离子形成稳定的鳌合物而沉淀下来应用微生物絮凝法处理废水安全方便无毒、不产生二次污染、絮凝效果好,且生长快、易于实现工业化等特点此外,微生物可以通过遗传工程、驯化或构造出具有特殊功能的菌株因而微生物絮凝法具有广阔的应用前景 生物吸附法 生物吸附法是利用生物体本身的化学结构及成分特性来吸附溶于水中的金属离子,再通过固液两相分离去除水溶液中的金属离子的方法利用胞外聚合物分离金属离子,有些细菌在生长过程中释放的蛋白质,能使溶液中可溶性的重金属离子转化为沉淀物而去除生物吸附剂具有来源广、价格低、吸附能力强、易于分离回收重金属等特点,已经被广泛应用 生物化学法 生物化学法指通过微生物处理含重金属废水,将可溶性离子转化为不溶性化合物而去除硫酸盐生物还原法是一种典型生物化学法该法是在厌氧条件下硫酸盐还原菌通过异化的硫酸盐还原作用,将硫酸盐还原成 H2S,废水中的重金属离子可以和所产生的 H2S 反应生成溶解度很低的金属硫化物沉淀而被去除,同时 H2SO4 的还原作用可将 SO42-转化为 S2-而使废水的 pH 值升高。

      因许多重金属离子氢氧化物的离子积很小而沉淀有关研究表明,生物化学法处理含 Cr 6+浓度为 30—40mg/L 的废水去除率可达 99.67%—99.97%[11]有人还利用家畜粪便厌氧消化污泥进行矿山酸性废水重金属离子的处理,结果表。

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