硝化反应影响因素.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,6.2 硝化反应影响因素,6.2.1 被硝化物的性质,苯系,表 取代基对 硝化反应速度的影响,R,OH,OCH,3,H,CN,NO,2,N,+,(CH,3,),3,v,相对,1000,24.5,1,10,-4,10,-5-7,10,-7,萘系,蒽醌,杂环化合物,(,),HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,6.2.2 硝化剂,硝化剂,o,%,m,%,p,%,o/p,80HNO,3,40.7,0,59.3,0.69,90HNO,3,23.5,0,76.5,0.31,HNO,3,-H,2,SO,4,19.4,2.1,78.5,0.25,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,67.8,2.5,29.7,2.28,硝化,+,表 硝化剂对,乙酰苯胺一硝化,产物的影响,对硝化产物异构体比例的影响,对选择性的影响,特殊硝化剂,（1）,HNO,3,-H,2,SO,4,(,H,3,PO,4,),:,增加,p-,位异构体收率2）,NaNO,3,(KNO,3,)-H,2,SO,4,:,可良好控制硝化剂量，减少水的积累，用于苯甲醛、苯甲酸等的硝化。

3）,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,:无氧化性，与酚醚或N-酰芳胺反应，可提高o/p4）,RONO,2,：碱性条件的硝化剂6.2.3 反应介质,表 反应介质对硝化产物异构体比例的影响,被硝化物,硝化剂-介质,温度,o,%,m,%,p,%,o/p,苯甲醚,HNO,3,-H,2,SO,4,45,31,2,67,0.46,HNO,3,(,d,.1.42),45,40,2,58,0.69,25%HNO,3,-CH,3,COOH,65,44,2,54,0.80,O,2,NBF,4,环丁砜,69,0,31,2.23,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,10,71,1,28,2.54,苄甲醚,HNO,3,-H,2,SO,4,25,29,18,53,0.55,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,25,51,7,42,1.21,苯乙基甲醚,HNO,3,-H,2,SO,4,25,32,9,59,0.54,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,25,62,4,34,1.82,甲苯,HNO,3,(,d,.1.47),30,57,3,40,1.43,HNO,3,-(CH,3,CO),2,O,25,56,3,41,1.37,6.2.4 温度,反应温度升高，硝化反应速度加快。

硝化产物,k,25,k,35,k,35,/,k,25,0.18,0.47,2.61,0.39,1.23,3.15,表 温度对硝化反应速度的影响,反应温度升高，硝酸分解和氧化副反应速度加快反应温度升高，反应选择性下降表,氯苯硝化,温度对反应选择性的影响,温度，,o,%,m,%,p,%,30,57.2,3.5,39.3,60,57.6,7.1,35.3,容易进行的硝化反应：,1090,较难进行的硝化反应：,30130,6.2.5 搅拌,提高传热：及时移除反应热,提高传质：增加反应界面,6.2.6 相比和硝酸比,相比,混酸与被硝化物的,质量比,叫做,相比,，也叫酸油比提高相比有利于：被硝化物的溶解和分散；,增加反应界面，加快反应；,控制反应温度，使反应平稳硝酸比（,）,硝酸与被硝化物的,摩尔比,叫做,硝酸比,容易进行的硝化反应：过量,1,5,较难进行的硝化反应：过量,10,20,6.2.7 加料方式,制备二硝基物：将被硝化物加入酸和硝化剂中制备一硝基物,液态：反应温度下逐步将硝化剂加入被硝,化物或其在硫酸的溶液、分散液固态：低温下将被硝化物溶解，再在反应,温度下加入硝化剂6.2.8 硝化副反应,硝酸分解,氧化：生成硝基酚类,多硝化,形成黑色络合物,（C,6,H,5,CH,3,2ONOSO,3,H3H,2,SO,3,）,。