一羧酸和取代羧酸的命名.ppt

一、羧酸和取代羧酸的命名一、羧酸和取代羧酸的命名1. 要求记的俗名要求记的俗名乙酸乙酸 十六酸十六酸 十八酸十八酸醋酸醋酸 软脂酸软脂酸 硬脂酸硬脂酸丁二酸丁二酸 顺丁烯二酸顺丁烯二酸琥珀酸琥珀酸 马来酸马来酸CH3COOHCH3(CH2)14COOHCH3(CH2)16COOH草酸草酸乙二酸乙二酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸水杨酸水杨酸反丁烯二酸反丁烯二酸 富马酸富马酸2-羟基丙酸羟基丙酸乳酸乳酸羟基丁二酸羟基丁二酸苹果酸苹果酸2,3-二羟基丁二酸二羟基丁二酸酒石酸酒石酸3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸柠檬酸柠檬酸 或或 枸橼酸枸橼酸3-羧基羧基-2-羟基戊二酸羟基戊二酸异柠檬酸异柠檬酸jǔyuán2. 命名命名 3-对氯苯基丁酸对氯苯基丁酸羧酸羧酸羟基酸羟基酸3-羧基羧基-3-羟基戊二酸羟基戊二酸3,4,5-三羟基苯甲酸三羟基苯甲酸（没食子酸）（没食子酸）9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸酮酸酮酸CH3COOHCH3CO —HOOC— COOHHOOC— CO —乙酸乙酸乙酰基乙酰基草酸草酸草酰基草酰基常见的酰基：常见的酰基：丁酮二酸丁酮二酸草酰乙酸草酰乙酸2-氧代丁二酸氧代丁二酸草酰琥珀酸草酰琥珀酸二、物理性质二、物理性质羧酸的沸点比醇高羧酸的沸点比醇高三、化学性质三、化学性质1. 酸性酸性sp2强强弱弱CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOHCH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClClpKa4.76 2.87 1.36 0.36pKa2.86 4.06 4.52强强弱弱想一想想一想想一想想一想试试比较各组羧酸酸性的强弱比较各组羧酸酸性的强弱FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH 强强弱弱pKa2.67 2.87 2.90 3.16CH3COOH CH3CH2COOH (CH3)2CHCOOH (CH3)3CCOOHpKa4.76 4.86 4.87 5.02强强弱弱pKa11.46 4.17 4.43 强强弱弱pKa2.21 3.40 3.46 4.17pKa3.00 4.12 4.17 4.54强强弱弱pKa2.49 3.83 3.86 4.86COOH+NaHCO3COONa+CO2+H2O（常用于羧酸的分离、鉴别）（常用于羧酸的分离、鉴别）酮酮酸酸 醇酸醇酸 醇酸醇酸 羧酸羧酸 氨苄青霉素氨苄青霉素（氨苄西林）（氨苄西林）COONa羧酸的碱金属盐羧酸的碱金属盐——易溶于水易溶于水2. 羧酸性质羧酸性质(1) 羧基中羟基的取代反应羧基中羟基的取代反应卤素卤素酰卤酰卤烷氧基烷氧基酯酯氨基氨基酰胺酰胺酰氧基酰氧基酸酐酸酐高活性的酰化剂高活性的酰化剂生成酰卤生成酰卤五氯化磷五氯化磷三氯氧磷三氯氧磷氯化亚砜（亚硫酰氯）氯化亚砜（亚硫酰氯）酰基酰基三氯化磷三氯化磷亚磷酸亚磷酸生成酸酐生成酸酐酐键酐键酰化剂酰化剂生成酰胺生成酰胺酰胺键酰胺键COONa酯化反应酯化反应请指出氨苄青霉素中的酰胺键请指出氨苄青霉素中的酰胺键酯键酯键想一想想一想想一想想一想H2SO4 RCOOH + HOH2CR’ RCOOCH2R’ + H2O伯醇伯醇RCOOH + HOHCR2 RCOOCHR2 + H2OH2SO4 ’’仲醇仲醇RCOOH + HOCR3 RCOOCR3 + H2O’’H2SO4 叔醇叔醇酯化反应速率：酯化反应速率：醇醇酸酸CH3OH > 1° > 2° > 3°HCOOH>CH3COOH>RCH2COOH>R2CHCOOH>R3CCOOH(2)α–H的卤代反的卤代反应应—X(P)CH3COOHCH2BrCOOHBr2PCHBr2COOHBr2PCBr3COOHBr2P空间位阻空间位阻OH-NH3CN-Cl2PNH3KMnO4H+想一想想一想想一想想一想α-羟基酸羟基酸α-氨基酸氨基酸H2O/H+二元酸二元酸(3)脱羧反应脱羧反应+脱羧脱羧（由易到难）：（由易到难）：(1) > (3) > (4) > (2) ++NaOH-CaO++NaOH-CaO(1) (2) (3) (4)想一想想一想想一想想一想(4)(4)脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应脂肪族二元羧酸的脱水和脱羧反应++2~3个个C++4~5个个C++++6~7个个C(n≥6)nHOOC(CH2)nCOOH高温高温>7个个C3. 羟基酸性质羟基酸性质(1) 酚酸的脱羧反应酚酸的脱羧反应++多多发生于邻位发生于邻位或对位有羟基或对位有羟基的苯甲酸的苯甲酸+想一想想一想想一想想一想(2) 醇酸的脱水反应醇酸的脱水反应+乙交乙交酯酯羟基乙酸羟基乙酸α-醇酸醇酸 交酯交酯- H2Oα-羟基丙酸羟基丙酸丙交酯丙交酯+β-醇酸醇酸 α,β-不饱和酸不饱和酸+γ-羟基丁酸羟基丁酸γ-丁内酯丁内酯（（1,4-丁内酯）丁内酯）αβγ- H2Oγ-醇酸和醇酸和δ-醇酸醇酸 5员或员或6员环内酯员环内酯- H2ONaOHγ-羟基丁酸钠羟基丁酸钠 （（麻醉药）麻醉药）+β-羟基丁酸羟基丁酸2-丁烯酸丁烯酸δ-羟基戊酸羟基戊酸+δ-戊内酯戊内酯δαβγ3-甲基甲基-5-羟基羟基己酸钠己酸钠（（β-甲基甲基-δ-羟基羟基己酸钠）己酸钠）3-甲基甲基-1,5-己内酯己内酯（（β-甲基甲基-δ-己内酯）己内酯）NaOH想一想想一想想一想想一想(3) 氧化反氧化反应应(4) α-醇酸的分解反应醇酸的分解反应稀稀HNO3稀稀HNO3稀稀HNO3+稀稀H2SO4++浓浓H2SO4+Tollens试剂试剂α-羟基酸羟基酸α-酮酸酮酸4. 酮酸的性质酮酸的性质(1) 氧化反氧化反应应(2) α-酮酸的分解反应酮酸的分解反应+稀稀H2SO4+浓浓H2SO4CO32-++Tollens试剂试剂α-酮酸酮酸(3) β-酮酸的分解反应酮酸的分解反应β-酮酸的酮式分解酮酸的酮式分解β-酮酸的酸式分解酮酸的酸式分解++2?想一想想一想想一想想一想+(4) α-酮酸的氨基化反应酮酸的氨基化反应β-酮酸分解反应常见于：酮酸分解反应常见于：H++CO2稀稀NaOH-C2H5OH（（酮式分解）酮式分解）浓浓NaOHH++2（（酸式分解）酸式分解）α-酮酸酮酸α-氨基酸氨基酸体内：体内：+α-α-酮戊二酸酮戊二酸丙氨酸丙氨酸+NADH + H+ NAD+ + H2Oα-α-酮戊二酸酮戊二酸谷氨酸谷氨酸+谷氨酸谷氨酸丙酮酸丙酮酸+α-α-酮戊二酸酮戊二酸天冬氨酸天冬氨酸+GPT草酰乙酸草酰乙酸谷氨酸谷氨酸5. 醇酸和酮酸的体内化学过程醇酸和酮酸的体内化学过程丙酮丙酮NADH + H+ NAD+ β-羟基丁酸脱氢酶羟基丁酸脱氢酶β-β-羟基丁酸羟基丁酸β-β-丁酮酸丁酮酸（乙酰乙酸）（乙酰乙酸）酮体酮体正常人的血液正常人的血液 < 10mg.L-1糖尿病人的血液糖尿病人的血液 > 3g.L-1晚期：酮症酸中毒晚期：酮症酸中毒酮体酮体 ——β-羟基丁酸、羟基丁酸、β-丁酮酸和丙酮丁酮酸和丙酮三三羧酸循环中醇酸和酮酸的反应羧酸循环中醇酸和酮酸的反应顺乌头酸酶顺乌头酸酶柠檬酸柠檬酸顺乌头酸顺乌头酸H2O异柠檬酸异柠檬酸异柠檬酸脱氢酶异柠檬酸脱氢酶NAD+NADH + H+草酰琥珀酸草酰琥珀酸延胡索酸延胡索酸苹果酸苹果酸草酰乙酸草酰乙酸NAD+NADH + H+苹果酸脱氢酶苹果酸脱氢酶琥珀酸琥珀酸α-α-酮戊二酸酮戊二酸-CO2脱羧酶脱羧酶琥珀酰琥珀酰CoA。