固-液二元体系相图二级相变.ppt

固固-液二元体系相图液二元体系相图二级相变二级相变第四节第四节 固固-液二元体系相图液二元体系相图   (solid-liqiud phase diagram) •固固-液凝聚体系的相图随压力的变化不大液凝聚体系的相图随压力的变化不大,一般情况下一般情况下,可以不可以不考虑压力的影响考虑压力的影响,故此类体系的相律可表达为故此类体系的相律可表达为:• f*=K－－ +1  =3－－  (1) •固固-液二元相图可以用液二元相图可以用2维平面图表示维平面图表示.•当体系的自由度为零时当体系的自由度为零时,最大相数最大相数 =3,故在二元相图中故在二元相图中,最多可最多可以有三相共存以有三相共存.•由由(1)式可知式可知,在等压条件下在等压条件下:• 单相区单相区:   =1,f=2;• 两相区两相区:   =2,f=1;• 三相区三相区:   =3,f=0.TABgasliquidg+lsolidl+sA A与与B B的的T T－－x x图：图：上部为气体；上部为气体；中部为液体；中部为液体；下部为固体下部为固体二元凝聚体系相图二元凝聚体系相图 主要介绍主要介绍: :固相完全不互溶相图固相完全不互溶相图; ;固相部分互溶相图固相部分互溶相图; ;有化合物生成的相图有化合物生成的相图; ;不稳定化合物相图不稳定化合物相图; ;二元盐水体系相图等二元盐水体系相图等. .固相完全不互溶相图固相完全不互溶相图TtATBIHP1区区  2区区    3区区      4区区1区区:熔液熔液,f=2              2区区:A(s)+l;f=1      3区区:B(s)+l;f=1        4区区:A(s)+B(s);f=1CED:三相线三相线;f=0固体固体A,B和熔液和熔液E三相达平衡三相达平衡.P点步冷曲线点步冷曲线(见见右图右图): PM 为直为直线线,M点开始析出点开始析出固体固体B,曲线斜率曲线斜率变慢变慢,至至N点体系点体系呈三相平衡呈三相平衡, f=0,曲线为平段曲线为平段,N 点点以下为两固相平以下为两固相平衡衡.MNCDE步步 冷冷 曲曲 线线1. 1. 定义：定义： 当体系当体系缓慢缓慢而而均匀均匀地冷却时，描绘地冷却时，描绘体系体系温度随时间变化温度随时间变化的曲线。

的曲线2. 2. 特点特点 当当有相变化发生有相变化发生时，温度随时间的变时，温度随时间的变化速率将发生变化，出现化速率将发生变化，出现转折转折或或水平线水平线步步 冷冷 曲曲 线线P: A和和B的混合熔液，单相的混合熔液，单相    P      M              a       b M: 体系进入两相区体系进入两相区, 开始有相开始有相      变化发生（固态变化发生（固态B析出）析出）, 在在步冷曲线上出现转折表现为步冷曲线上出现转折表现为b点点M      N              b         c N: 体系进入三相线体系进入三相线, 固态固态A和和B    开始同时析出开始同时析出, 在熔液完全凝固前，体系一直处于三相线上的在熔液完全凝固前，体系一直处于三相线上的N点，点，故故  步冷曲线上步冷曲线上cd段均对应于段均对应于N点因三相线上点因三相线上f *=0, 故相律要求故相律要求cd段温段温度不能变化，于是在步冷曲线上表现为一段水平线度不能变化，于是在步冷曲线上表现为一段水平线        N              c         d N        J              d         e TtBATIHPLL＋＋A L＋＋BA＋＋BMNCDEabcdeJ步冷曲线的绘制方法步冷曲线的绘制方法1. 标明相区标明相区;•过起点作垂线，即表示体系物系点的变过起点作垂线，即表示体系物系点的变化。

注意观察体系穿越了哪些相区及三化注意观察体系穿越了哪些相区及三相线；相线；•当体系由一个相区进入另一个相区时步当体系由一个相区进入另一个相区时步冷曲线将冷曲线将发生转折发生转折；；•当体系遇到当体系遇到三相线三相线时，在步冷曲线上将时，在步冷曲线上将出现出现水平段水平段；；TtATBCDEIH1区区  2区区    3区区      4区区PMN步冷曲线步冷曲线液相组成沿液相组成沿MEME线变化线变化有化合物生成的二元合金相图有化合物生成的二元合金相图1区区:熔液熔液,f=2           2区区:A(s)+l;f=1         3区区:C(s)+l;f=1          4区区:C(s)+l;f=1           5区区:B(s)+l;f=1         6区区:A(s)+C(s);f=1   7区区:C(s)+B(s);f=1DEF:三相线三相线;f=0        A,C,熔液三相共存熔液三相共存HGI:三相线三相线;f=0, C,B,熔液三相共存熔液三相共存AGHFEDCBTOMNI1234567液固相均完全互溶的相图液固相均完全互溶的相图 TABliquidsolidl+s液相与固相均完液相与固相均完全互溶的两组分全互溶的两组分相图与双液系的相图与双液系的相图相类似。

相图相类似上方为液相；上方为液相；下方为固相；下方为固相；中间是两相区中间是两相区固相部分互溶的相图固相部分互溶的相图s1+s2liquidsolidl+sTBAPFE固相部分互溶相图有固相部分互溶相图有帽形区存在帽形区存在在帽形区体系分为两在帽形区体系分为两相如物系点相如物系点P：：体系分为两个固相，体系分为两个固相，其组成分别由其组成分别由E和和F点表示此帽形区有一最高会此帽形区有一最高会熔温度 固相部分互溶的相图的变化固相部分互溶的相图的变化s1+s2liquidsolidl+sTBAs1+s2solidl+sliquidTBAs1+s2liquidTBAs1s2有固溶体生成的相图有固溶体生成的相图固溶体固溶体1: A1: A中溶有少量的中溶有少量的B, B, 此区域此区域f=2f=2固溶体固溶体2: B2: B中溶有少量的中溶有少量的A, A, 此区域此区域f=2f=2DEF: DEF: 三相线三相线, , 固溶体固溶体1,1,固溶体固溶体2, 2, 组成为组成为E E的熔液三相共存的熔液三相共存, f=0., f=0.ABDEF固固溶溶体体Ⅰ固固溶溶体体Ⅱ熔液熔液 l Ⅰ+ l Ⅱ+ l Ⅰ+ Ⅱ有不稳定化合物生成的二元相图有不稳定化合物生成的二元相图C为不稳定化合物为不稳定化合物, 当温度升高至当温度升高至H点时点时, 化合物化合物C将熔化将熔化DEF: 三相线三相线, 固体固体A, 固体固体C和熔液三相共存和熔液三相共存, f=0GHI: 三相线三相线, 固体固体B, 固体固体C和熔液和熔液(组成为组成为G)三相共存三相共存, f=0CABDEFGHI熔液熔液 lA(s)+ lB(s)+C(s)B(s)+ lA(s)+C(s)C(s)+ l含不稳定化合物二元相图形成的示意图含不稳定化合物二元相图形成的示意图当二元体系中化合物的熔点与某一组分的熔点相差太大时当二元体系中化合物的熔点与某一组分的熔点相差太大时, 则会则会形成含不稳定化合物的二元相图形成含不稳定化合物的二元相图. 如图如图: 组分组分B的熔点逐步升高时的熔点逐步升高时, 以以B为溶剂的溶液的凝固点下降曲线随着提高为溶剂的溶液的凝固点下降曲线随着提高, 当曲线不与当曲线不与C的凝的凝固点下降曲线相交时固点下降曲线相交时, 相图就会如下右图所示相图就会如下右图所示, 即为含不稳定化合即为含不稳定化合物的二元相图物的二元相图.ACBT(熔熔)ACBT(熔熔)ACBT(熔熔)二元盐水体系相图二元盐水体系相图•1区区:单相单相,熔液熔液.            2区区:两相两相,B(H2O)+l        3区区:两两相相,C(A.H2O)+l;   4区区:两相两相, C(A.H2O)+l;   5区区:两相两相,A+l;            6区区:两相两相,B+C;             7区区:两相两相,A+C. •三相线三相线:DEF; GHJ体系点为体系点为P,考察等温下蒸发考察等温下蒸发,体系体系点将水平移动至点将水平移动至Q的过程的过程.A.H2OAH2OGFEDJH5341627NIMOQKPPI段段:溶液与冰两相达平衡溶液与冰两相达平衡;IM段段:单相溶液单相溶液,浓度不断增加浓度不断增加;MN段段:溶液与含水盐达平衡溶液与含水盐达平衡;NO段段:含水盐与更浓溶液达平衡含水盐与更浓溶液达平衡;OK段段:单相单相;溶液浓度不断增加溶液浓度不断增加;KQ段：为两相区段：为两相区,纯盐纯盐A与其与其  饱和溶液达平衡饱和溶液达平衡;Q点水分蒸发完全点水分蒸发完全,体系为纯体系为纯A.phase diagram of  two compounds (1)• 1区区: 单相单相,熔液熔液,f=2• 2区区: 两相两相,A2+l,f=1• 3区区: 两相两相,C+l• 4区区: 两相两相,B+l• 5区区: 两相两相,A2+C• 6区区: 两相两相,A1+C• 7区区: 两相两相,B+CSiO2Al2O3莫莱石莫莱石GHFEDINM1573264ABCMN: 三相线三相线,鳞石英鳞石英,白硅白硅石石  与莫莱石达平衡与莫莱石达平衡 IED:   三相线三相线,A2+C+l      FGH: 三相线三相线,B+C+l  鳞鳞 石石 英英 A1白白 硅硅 石石 A2phase diagram of  two compounds (2)固固熔熔体体 熔液熔液 l l +l +CC+lPb+lC+PbC+lMgPbC三相线：三相线： ＋＋C(s)＋＋l, f=0 三相线：三相线：C(s)＋＋Pb(s)＋＋l, f=0 phase diagram of  two compounds (3)AgPbl固溶体固溶体 固固溶溶体体 ++l++ ++l三相线：三相线： ＋＋ ＋＋l, f=0 phase diagram of  two compounds (4)BiZnCFEDHGll1+l2Zn+lZn+lBi+ZnBi+l此两组分相图中有双液相出现此两组分相图中有双液相出现, 图中帽形区为图中帽形区为l1和和l2两液相达两液相达平衡的两相区平衡的两相区, 两液相一为含两液相一为含Bi较多的溶液较多的溶液, 另一层是含另一层是含Zn较较多的液层多的液层.三相线：三相线：Zn(s)＋＋l1＋＋l2, f=0 三相线：三相线：Bi(s)+Zn(s)＋＋l, f=0 phase diagram of  two compounds (5)镉镉标标准准电电池池的的镉镉汞汞电电极极中中Cd的的含含量量控控制制在在5-14%之之间间, 在在常常温温下下, 由由相相图图可可知知, 体体系系处处于于两两相相区区. 故故在在一一定定温温度度下下, Cg-Hg齐齐的的成成分分不不会会收收电电极极组组成成波波动动的的影影响响,所所以以电电极极具具有有非非常常稳稳定定的的电电极极电电动动势势, 也也保保证证了了标标准准电电池池的电动势的精度的电动势的精度.298KHgCd固固溶溶体体 固固溶溶体体 两两相相共共存存两两相相共共存存HGFEDC 熔液熔液(单相单相)455K由步冷曲线绘制二元相图由步冷曲线绘制二元相图ECD含含B%604020BA80T时间时间 tT1006040200 例题：有二组分凝聚体系例题：有二组分凝聚体系相图如下相图如下:(1)标出各区的相态和自由标出各区的相态和自由度度; 列出图中的三相线和每列出图中的三相线和每条线的相态条线的相态; (2)画出画出x,y点的步冷曲线点的步冷曲线;(3)已知已知: A的固体热容比的固体热容比液体热容小液体热容小5 J.K-1.mol-1,  fusSm0(A)=30 J.K-1.mol-1, 最最低共熔点温度时的溶液组低共熔点温度时的溶液组成为成为xA=0.60, 按溶液标准态按溶液标准态的规定的规定1, 求最低共熔点时求最低共熔点时溶液中溶液中A的活度系数的活度系数? 610K510K654321ABCDEFIHGy xKJ 610K510K654321ABCDEFIHGy xKJ熔液熔液, 单相单相, f=2A(s)+l, 两相两相, f=1 C(s)+l, 两相两相, f=1 B(s)+l, 两相两相, f=1A(s)+C(s), 两相两相, f=1 B(s)+C(s), 两相两相, f=1 三相线：三相线：DEF:A(s)+C(s)+l(E), f=0   GHI:C(s)+B(s)+l(G), f=0 610K510K654321ABCDEFIHGy xKJTtyx•(3)  求求A相变焓的函数表达式相变焓的函数表达式: A从固态到液态从固态到液态 • H=CpdT= CpT+I= 5T+I•代入题给数据代入题给数据: H(610K)=T S=610×30=18300   J.mol-1 •解得解得: I=15250  J•∴∴ H=15250+5TJ.mol-1   •在正常相变点在正常相变点: A(s,610K) =  A(l,610K)x=1, a=1,  =1•在最低共熔点在最低共熔点: A(s,510K) =  A(最低共熔液最低共熔液,510K)•固液两相达平衡时：固液两相达平衡时： A(s,T) =  A(solution,T)=  A(l,T)＋＋RTlna 解得解得:lnaA=-0.69736aA=0.4979由规定由规定1:aA= AxA     A= aA/xA =0.4979/0.6 = 0.83 tT/Kabd•区区  域域  熔熔  炼炼 (zone melting)•在一些高科技领域需要高纯材料在一些高科技领域需要高纯材料.如半导体工业对原料纯度的如半导体工业对原料纯度的要求达到要求达到8个个9(99.999999％％)以上以上.一般化学提纯的方法根本无一般化学提纯的方法根本无法满足此要求法满足此要求,区域熔炼是制备极高纯度物质的重要方法区域熔炼是制备极高纯度物质的重要方法.•区域熔炼所依据的正是材料的相图区域熔炼所依据的正是材料的相图.由物质的相图可以确定区由物质的相图可以确定区域熔炼的具体操作工艺条件域熔炼的具体操作工艺条件.•设设A为需纯化的物质为需纯化的物质,B为杂质为杂质.由由A,B的二元相图可以判断杂质的二元相图可以判断杂质B的固的固-液两相中的分配比例液两相中的分配比例,令令:• Ks=Cs/Cl (1)•Ks称为分凝系数称为分凝系数,是杂质在固液两相中浓度之比是杂质在固液两相中浓度之比;•Cs,Cl:分别为杂质在固相和液相中的浓度分别为杂质在固相和液相中的浓度.•杂质的存在会使溶剂的熔点发生变化杂质的存在会使溶剂的熔点发生变化:• Ks>1, 溶剂的熔点升高溶剂的熔点升高;• Ks<1, 溶剂的熔点下降溶剂的熔点下降.A  B→ TKs<1液相液相固相固相固固-液两相平衡液两相平衡区域熔炼原理图区域熔炼原理图如图所示如图所示: 当当Ks<1,故加入故加入B后后,A的熔点将下降的熔点将下降.设原料中杂质设原料中杂质B的初始浓度为的初始浓度为c0,升温至升温至P点点,使体系全部熔化使体系全部熔化,再再使体系冷却使体系冷却,首先结晶出来的固首先结晶出来的固体组成由体组成由N点表示点表示.很明显很明显,N点的点的杂质浓度杂质浓度c11时时,加入加入B后后,A的熔点将上升的熔点将上升.设原料中杂质设原料中杂质B的初始浓度为的初始浓度为c0,升升温至体系全部熔化温至体系全部熔化,再使体系冷却再使体系冷却至至P点点,液相的组成由液相的组成由N点表示点表示.很很明显明显,N点的杂质浓度点的杂质浓度c11液相液相固相固相固固-液两相平衡液两相平衡PN区域熔炼装置图区域熔炼装置图区域熔炼装置图区域熔炼装置图石英套管石英套管原原 料料加加热热区区域域将将熔熔化化为为液液态态 , ,当当加加热热圈圈向向右右移移动动时时 , ,左左边边部部分分因因离离开开加加热热区区而而冷冷却却凝凝固固 . .因因为为杂杂质质 B B在在固固相相的的浓浓度度比比较较小小 , ,所所以以凝凝固固下下来来的的固固体体端端 B B的的浓浓度度较较小小 , ,原原料料的的纯纯度度比比较较高高 . .加加热热圈圈从从左左移移动动到到右右的的过过程程 , ,是是 将将 B B从从作作边边扫扫到到右右边边的的过过程程 . .每扫过一次每扫过一次, ,左边一端的纯度会提高一点左边一端的纯度会提高一点, ,若如此反复扫荡数十若如此反复扫荡数十次次, ,左边的原料纯度将极高左边的原料纯度将极高. .截下左边一段就可得到高纯截下左边一段就可得到高纯A. A. 若杂质在固相中的浓度比较大若杂质在固相中的浓度比较大, ,在液相中浓度较小在液相中浓度较小, ,经过以上处经过以上处理过程后理过程后, ,杂质杂质B B被扫到左端被扫到左端. .那么截下右边的一段可获得高纯那么截下右边的一段可获得高纯A. A. 当原料中含有多种杂质当原料中含有多种杂质, ,其中一些杂质的其中一些杂质的K Ks s>1,>1,一些杂质的一些杂质的K Ks s<1,<1,则可以经多次区域熔炼后则可以经多次区域熔炼后, ,去掉左右两端含杂质多的部分去掉左右两端含杂质多的部分, ,仅取仅取中间纯度高的部分中间纯度高的部分. . 第五节第五节二级相变二级相变 second order phase transition•平衡相变过程的平衡相变过程的 G=0,即物质在平衡相变的两相中化学势相等即物质在平衡相变的两相中化学势相等. 如冰如冰-水水;汽汽-水相平衡等水相平衡等.发生相变时发生相变时,物质的物质的Vm,和和Sm会发生会发生突变突变.这类性质的共同特点是这类性质的共同特点是:它们都是化学势的一级微商它们都是化学势的一级微商.• 1= 2 • V1,m≠V2,m (1/ p)T≠(2/ p)T   • S1,m≠S2,m   (1/ T)p≠(2/ T)p              (1)•这类相变的特点是：在相变过程中这类相变的特点是：在相变过程中,物质的化学势不变物质的化学势不变,而化学而化学势一级微商所代表的性质发生突变势一级微商所代表的性质发生突变. •这类相变称为这类相变称为:  一级相变一级相变(first order phase transition)•描述一级相变过程的热力学关系式为描述一级相变过程的热力学关系式为克拉贝龙方程克拉贝龙方程: :• dp/dT= H/(T V)(2)一一 级级 相相 变变 的的 特特 征征T(/  T)     SmT  相相 相相T(/  p)     VmT  相相 相相一级相变在相变点一级相变在相变点H,两相的化学势相等两相的化学势相等:               =     T T  相相 相相H在相变点在相变点H两相物质两相物质的体积发生变化的体积发生变化:          V ,m≠V ,m      在相变点在相变点H两相物质两相物质的熵发生变化的熵发生变化:          S ,m≠S ,m       •除了以上常见的相变外除了以上常见的相变外,人们还发现了另一种相变人们还发现了另一种相变.•物质在这类相变中摩尔体积不发生变化物质在这类相变中摩尔体积不发生变化,也没有相变潜热也没有相变潜热,但在但在相变点相变点,物质的与其化学势二级微商相关联的性质物质的与其化学势二级微商相关联的性质,如热容如热容,膨膨胀系数胀系数 ,压缩系数压缩系数 等会发生突变等会发生突变. •  1= 2 • V1,m=V2,m (1/ p)T=(2/ p)T   • S1,m=S2,m   (1/ T)p=(2/ T)p         • C1,p≠C2,p ( 2 1/ T2)p≠( 2 2/ T2)p •  1≠ 2  2 1/ T p≠ 2 2/ T p •  1≠ 2        ( 2 1/ p2)T≠( 2 2/ p2)T      (2)•此类相变的特点是此类相变的特点是:•相变时相变时,各相物质的化学势相等各相物质的化学势相等,化学势的化学势的一级微商不变一级微商不变,但化但化学势学势二级微商所代表的性质发生突变二级微商所代表的性质发生突变.•称为称为二级相变二级相变(second order phase transition).•克拉贝龙方程已不适用于二级相变克拉贝龙方程已不适用于二级相变,故二级相变的压力与温度故二级相变的压力与温度之间的关系应由其它关系式表示之间的关系应由其它关系式表示.•对于二级相变对于二级相变,有有:• V1=V2S1=S2•设体系在设体系在T,p下达相平衡下达相平衡:T+dT, p+dp,V1’  T+dT, p+dp,V2’ T+dT,p+dpV1’=V2’ T, p, V1T, p, V2  T,   pV1=V2dV1dV2 当相变条件变化到当相变条件变化到T+dT,p+dp时时,体系达新的平衡体系达新的平衡,因为是二因为是二级相变级相变,故有故有: V1=V2V1’=V2’所以所以: dV1=dV2 (3)•将体积视为将体积视为T,p的函数的函数: V=V(T,p)• dV1=( V1/ T)pdT+( V1/ p)Tdp•       = 1V1dT－－ 1V1dp•式中式中:  =1/V·( V/ T)p  =－－1/V· ( V/ p)T  •同理同理:• dV2= 2V2dT－－ 2V2dp• ∵∵dV1=dV2•∴∴ 1V1dT－－ 1V1dp= 2V2dT－－ 2V2dp•( 1V1－－ 2V2)dp=( 1V1－－ 2V2)dT• ( 1－－ 2)dp=( 1－－ 2)dT∵∵V1=V2• ∴∴dp/dT=( 1－－ 2)/( 1－－ 2)(4) •对于二级相变有对于二级相变有:dS1=dS2  •类似地可以导出类似地可以导出:• dp/dT=(Cp,2－－Cp,2)/[TV( 2－－ 1)](5)二二 级级 相相 变变 的的 特特 征征T(/  p)     VmT  相相 相相T(/  T)     SmT  相相 相相T T  相相 相相HTT T  相相 相相HT(/  T)     SmT  相相 相相(/  p)     VmT  相相 相相氦氦ⅠⅠ与氦与氦ⅡⅡ的相变的相变 2.17KT/KCp氦氦Ⅰ与氦与氦Ⅱ的相变是二级相变的相变是二级相变. 氦氦Ⅱ是一种超流体是一种超流体.BD是发生二级相变的是发生二级相变的 线线. A是是He的正常沸点的正常沸点(4.2K), C是是He的临界点的临界点(5.2K,2.26atm), D是是He的二级相变点的二级相变点,也称也称为为 点点(2.17K,0.05atm). 氦的热容在二级相变时会发生突变氦的热容在二级相变时会发生突变,其变化曲线的形状与希腊字母其变化曲线的形状与希腊字母 相似相似,所以这类所以这类二级相变也称为二级相变也称为 相变相变.T/Kp/atmACBD2.17K5.20K 4.2K 2.260.051.00 25.0 线线固相固相气相气相液氦液氦Ⅰ液氦液氦Ⅱdp/dT=－－78atm/K•合金有序无序的相变合金有序无序的相变:•合金的微观空间点阵中各种金属原子的排列位置发生变化的现合金的微观空间点阵中各种金属原子的排列位置发生变化的现象也是一种相变象也是一种相变.•以以Cu-Zn合金为例合金为例: 其为体心立方点阵其为体心立方点阵. 当温度较低时当温度较低时,Cu原子原子位于晶胞的中心位于晶胞的中心,Zn原子位于晶胞的角顶原子位于晶胞的角顶.温度逐步升高时温度逐步升高时,这这种规则的排列会逐步受到破坏种规则的排列会逐步受到破坏,当合金的温度达到当合金的温度达到TC时时,规则的规则的排列被完全破坏排列被完全破坏,Cu,Zn原子出现在晶胞中心和角顶的几率相同原子出现在晶胞中心和角顶的几率相同.•这种合金微晶胞规则排列的破坏过程即为有序无序相变这种合金微晶胞规则排列的破坏过程即为有序无序相变.这种相这种相变也是一种二级相变变也是一种二级相变. 温度温度TC称为合金的居里点称为合金的居里点.•朗道认为朗道认为:一级相变和二级相变过程都与物质结构的秩序度的改一级相变和二级相变过程都与物质结构的秩序度的改变有关变有关.在一级相变中在一级相变中,有序结构的破坏是突然发生的有序结构的破坏是突然发生的,所以相所以相变过程中需要吸收能量变过程中需要吸收能量,即为相变潜热即为相变潜热. 但在二级相变中但在二级相变中,物质物质有序结构的破坏是逐步地连续地发生的有序结构的破坏是逐步地连续地发生的,在有序结构逐步破坏在有序结构逐步破坏的过程中的过程中,体系从环境不断吸收能量体系从环境不断吸收能量,因此因此,在相变点没有大量在相变点没有大量吸收潜热的现象吸收潜热的现象.但在二级相变过程中但在二级相变过程中,有序结构破坏的速度逐有序结构破坏的速度逐步增加步增加,在接近居里点在接近居里点,有序结构趋向雪崩式破坏有序结构趋向雪崩式破坏,升温所需的升温所需的能量会急剧增加能量会急剧增加,于是物质的热容发生突变于是物质的热容发生突变.。