黄原胶和瓜尔胶.docx

1 黄原胶及其性质1.1 黄原胶简介黄原胶（Xanthan）是由一种植物致病菌野油菜黄单胞杆状细菌（Xanthomonas campes tris）产生的一种杂多糖其相对分子质量在2X106〜2X107，主链为 由葡萄糖以B-1-4糖苷健连接的纤维素结构，主链的相间的葡萄糖的C3位由线性的 甘露糖-葡萄糖酸-甘露糖3糖单元侧链取代通常情况下，侧链的内侧和末端的 甘露糖是乙酰化和丙酮酸化的，这主要取决于它的产生菌株和发酵条件黄原胶的黄原胶的骨架类似纤维素，但是带负电荷的侧链之间以及侧链与聚合物 骨架之间的相互作用使黄原胶形成侧链绕主链骨架反向缠绕，通过氢键维系形成 棒状双螺旋结构一般水溶性聚合物骨架被其它化学药品或酶攻击、切断后，会 丧失其增稠能力而在黄原胶溶液中，聚合物骨架周围缠绕的侧链使它免于被攻 击，所以黄原胶对化学药品和酶试剂的降解具有良好的抵抗性1.2 黄原胶的理化性质 黄原胶是一种集增稠、悬浮、乳化、稳定于一体、性能较为优越的生物胶分子 侧链末端含有丙酮酸基团的多少，对其性能有很大影响黄原胶具有长链高分子 的一般性能，但它比一般高分子含有更多的官能团，在特定条件下会显示独特性 能。

它在水溶液中呈多聚阴离子且构象是多样的，不同条件下表现出不同的特性， 具有独特的理化性质 1）水溶性和增稠性黄原胶在水中能快速溶解，水溶性很好，在冷水中也能溶解吉武科等在25°C 下，用NDJ — 1型旋转黏度计6 r・min-1时测得质量分数0.1%、0.2%、0.3%、 0.7%、0.9% 的黄原胶黏度分别为 100 mPa・s、480 mPa・s、l300 mPa・s、5400 mPa・s和8600 mPa・s从测试结果看出，黏度随浓度的递减而不成比例地降低，且质 量分数0.3%是高低黏度的分界点质量分数为0.1%的黄原胶黏度为100 mPa・s 左右，而许多其他胶类在质量分数为0.1%时，黏度几乎为零由此可见，黄原 胶具有低浓度高黏度的特性 2）悬浮性和乳化性 黄原胶因为具有显著的增加体系黏度和形成弱凝胶结构的特点而经常被用于食 品或其它产品，以提高O/W乳状液的稳定性但麻建国的研究发现，溶液中黄原 胶的添加量达到一定量后，才能得到预定的稳定作用在黄原胶质量分数小于 0.001%时，试验体系的稳定性变化不大；质量分数在0.01%〜0.02%时样品底部 富水层出现，但体系无明显分层；质量分数大于0.02%时，乳状液很快分层。

只 有当质量分数超过0.25%时，黄原胶才能起到提高体系稳定性的作用 3）流变性 即触变性或假塑性、剪切变稀性黄原胶的水溶液，在受到剪切作用时，黏度急 剧下降，且剪切速度越高，黏度下降越快，如6 r・min-1时质量分数0.3%的黄 原胶黏度为1300 mPa・s,而60 r・min-1时黏度还不到原来的1/3，仅为400 mPa・s 当剪切力消除时，则立即恢复原有的黏度剪切力和黏度的关系是完全可塑的 当黄原胶与纳米微晶纤维素复配时，能在水中形成高强度的全天然生物胶，其触 变性变得更强4）热稳定性和酶稳定性黄原胶水溶液的黏度在io°c〜80°C几乎没有变化，即使低浓度的水溶液在很广 的温度范围内仍然显示出稳定的高黏度，这不同与其它的多糖溶液黄原胶溶 液在一定的温度范围内（-4C〜93C）反复加热冷冻，其黏度几乎不受影响通常 的微生物酶类或工业酶类，如蛋白酶、纤维素酶、果胶酶或淀粉酶对黄原胶没 有作用5） 酸、碱、盐稳定性 黄原胶溶液对酸、碱十分稳定，在酸性和碱性条件下都可使用在 pH 值 2〜 12黏度几乎保持不变虽然当 pH 值等于或大于 9 时，黄原胶会逐渐脱去乙酰基， 在 pH 值小于 3 时丙酮酸基也会失去，但无论是去乙酰基或是丙酮酸基对黄原胶 溶液的黏度影响都很小，即黄原胶溶液在pH值2〜12黏度较稳定。

所以对于含 高浓度酸或碱的混合物，黄原胶是一个很好的选择在多种盐存在时，黄原胶具 有良好的相容性和稳定性，它可在质量分数为 10% KC1、10% CaC12、5% Na2CO3 溶液中长期存放（25C、90 d）,黏度几乎保持不变2、瓜尔胶及其性质2.1 瓜尔胶简介瓜尔胶（Guar gum）是从印巴次大陆的一种豆科植物瓜尔豆中提取的一种多糖瓜 尔胶是中性多糖，相对分子质量约20〜30万，就分子结构来说它是一种非离子 多糖它以p -1,4-D-聚甘露糖为分子主链，侧链则由单个的a -D-半乳糖以 P -1-6糖苷键与主键相连接在主键上平均每两个甘露糖单位中有一个半乳糖 单位在C-6位与之相连，甘露糖对半乳糖之比为1.8:1（约为2:1）半乳糖的分 布是随意无规则的，因为在其主键的有一些区段上并没有半乳糖，而在另一些部 分则是高取代区尤其在离子强度很低的情况下，这种均匀无分支的区段被认为 能与黄原胶形成聚合物，结果产生弱的黏度增效作用瓜尔胶最大的特点就是它与纤维素的结构非常相似，这种相似性使它对纤维素有 很强的亲和性在应用时，瓜尔胶比刺槐豆胶（被广泛地用于工业生产）更容易水 化；在化学组成上瓜尔胶的分支单元数是刺槐豆胶的2倍，并且瓜尔胶直链上没 有非极性基团，大部分伯羟基和仲羟基都处于外侧，半乳糖支链并没有遮住活性 的醇羟基，因此具有更大的氢键活性。

为了赋予瓜尔胶更好的使用性能，可以采取对瓜尔胶原粉进行化学改性的方法， 即在分子链上引入阳离子基团生产阳离子瓜尔胶阳离子瓜尔胶在冷水中可溶， 这与阳离于淀粉相比是一个很大的优势2.2 瓜尔胶的理化性质（1）溶解性和增稠性在冷水中就能充分水化（一般需2 h），能分散在热水或冷水中形成粘稠液，1%水 溶液的黏度在4000〜5000 mPa・s之间，具体黏度取决于粒度、制备条件及温度， 为天然胶中黏度最高者分散于冷水中约2h后呈现较强黏度，以后黏度继续逐 渐增大， 24h 达到最高点，粘稠力为淀粉糊的 5〜8 倍加热则迅速达到最高黏 度，胶溶液的黏度随胶粉粒度直径的减小而增加；水化速率则随温度的上升而加 快，如果经85C制备，10min即可充分水化达到最大黏度，但长时间高温处理将 导致瓜尔胶本身降解，使黏度下降瓜尔胶溶液pH值在8〜9时可达最快水化速 度，然而大于10或小于4则水化速度很慢因此，在应用时应等瓜尔胶充分水 化后再调节溶液的pH值同样，溶液中有蔗糖等其它强需水剂存在时，也会导 致瓜尔胶的水化速率下降实际应用中，也应等瓜尔胶充分水化后再添加蔗糖 一般而言，0.5%以上的瓜尔胶溶液已呈非牛顿流体的假塑性流体特性瓜尔胶的水 溶液为中性，pH值变化在3.5〜10范围内对胶溶液的性状影响不很明显，一般 在pH值3.5〜6.0范围内随pH值降低黏度也有所降低，pH值3.5以下黏度又增 大，在pH值为6〜8范围内其溶液黏度可达到最大值，pH值在10以上则黏度迅 速降低。

瓜尔胶是一种溶胀高聚物，对它来说水是唯一的通用溶剂，不过也能以有限的溶 解度溶解于与水混溶的溶剂中，如乙醇液中2） 稳定性 此外瓜尔胶具有良好的无机盐类兼容性能，耐受一价金属盐，如食盐等的浓度可 高达60% ；但高价金属离子的存在可使溶解度下降在控制溶液pH值的条件下， 瓜尔胶能与交联剂，如硼酸盐、金属离子等反应，可生成稍带弹性的粘质， 瓜尔胶还能形成一定强度的水溶性薄膜与其他多糖类物质一样，瓜尔胶及其衍 生物在 pH 值 3 或以下的酸性溶液中会降解，被水解的是糖苷键，结果黏度急速 丧失在轻度偏碱的pH值下，链段还原末端P -位的切断反应，使链缓慢缩短， 这一过程比酸水解要慢瓜尔胶加热至很高温度时可导致热降解，瓜尔胶溶液加 热至80〜95°C并持续一定时间，就可丧失黏度3） 与其它胶的协同作用 瓜尔胶是直链大分子，链上的羟基可与某些亲水胶体及淀粉形成氢健，瓜尔胶与 小麦淀粉共煮可达更高的黏度，瓜尔胶能与某些线型多糖，如黄原胶、琼脂糖和K -型卡拉胶相互作用而形成复合体，瓜尔胶与黄原胶有一定程度的协同作用， 但与卡拉胶则无协同效应这种相互作用比之槐豆胶则相对较弱在低离子强度 下，与阴离子聚合物和阴离子表面活性剂配合后有增强黏度的协同作用。

这些阴 离子化合物被吸附在中性聚合物上，并因此而扩大了瓜尔胶的分子这是在所吸 附的带阴离子的功能基团之间发生相互排斥的结果如加入电解质，导入相反的 离子则中和了阴离子电荷，并因而破坏了协同作用3 黄原胶和瓜尔胶在石油开采中应用3.1 压裂采油技术与 EOR 驱油技术世界石油工业 100 多年的发展史，可以说是一部技术发展史，不同时期的技术 进步推动着油气田开发迈上一个新的台阶，特别是近 20 年随着现代科技发展的 突飞猛进，多学科的协同与集成推动着油气田开发水平正在向新的高度进展然 而目前油气田开发领域仍面临着一系列新的形势和前所未有的困难从资源角度 看，今后的较长一段时间内，油气开发主要集中在老油田、低渗透油藏、重油及 油砂油藏、深水油藏、天然气藏非常规油气藏（煤气油、油页岩、天然气水合物 等）六大领域1）压裂采油技术 特别低渗透油气藏在探明储量中的比例越来越高，开发、开采难度越来越大从 世界油气资源分布来看，成一个三角形态，即品味高、易开采的油气资源进展很 小的比例，而渗透油气藏、致密气藏是接替高品位常规油田资源的必然趋势据 报道，俄罗斯各油气区中难以开采的石油储量占剩余可开采储量的40%以上，渗 透率低于0.05卩m2的低渗透储集层中的储量约有150X1081,其中65%分布在西 伯利亚。

目前全俄罗斯从低渗透油藏中采出的石油约占全部产储量的25%在美 国200年致密气藏的产量约占全国天然气总产量的15%，储量占22%而在剩余 探明储量中致密气的比例将占 25%我国每年探明储量中低渗透原油储量的比例 也越来越高，以中国石油为例，从“八五”的 59%增长到“九五”的 67%，“十 五”期间则占到了 70%左右如何有效的开发低渗透油气藏已成为世界共同关注 的难 题区域整体压裂改造技术是低渗透油田高效开发的有效方法从 1948 年用于油井 增产以来，压裂技术有令人满意的历史压裂改造提高油井的产量的机理是通过 人工往地下油层注入液体，使油层在压力作用下裂缝增大或畅通，改善地层的渗 透能力，提高油气田的倒流能力，从而使原油有利于向地面流动，达到提高采油 产量的目的压裂液是压裂施工中的介质，为水力压裂施工作业提供了手段2）EOR 技术与聚合物驱油 油田采油大致分三个阶段:直接抽油、注水采油和注驱油剂采油在原油的开采 过程，初次采油一般依靠地底压力让原油自喷而出而后由于地下压力减小，不 得不往地下注水将油驱除，称为二次采油经过上述两次采油，我国的综合原油 采出率仅有40%〜50%多一些，也就是说，还有50%多的原油留在地下无法采出。

因此，进行三次采油（Tertiary Oil Recovery）即强化采油（Enhanced oilrecovery，简称EOR），提高原油采出率，是缓解我国多数油田衰老速度，维 持我国原油稳产、减少我国对国外原油依赖程度的战略要求目前我国大庆、胜利、中原、华北、大港等大型油田均已进入开采中后期,采出 油含水率高达90%因此，采用EOR技术提高采收率已成为我国石油工业的重要 战略措施采用EOR可是采油率提高到80-85%，在世界范围内EOR的产油量 已经达到世界产油量的 5%美国石油总产量的 37%来自一次采油， 而 51%的最大 份额则是由注水、注气等二次采油贡献的， 约 12%的石油产量来自三次采油， 即 EOR上述产量比例在美国至少保持了 15年之久目前， EOR 工艺主要包括热采工艺，混气驱和非混气驱技术，微生物驱油技术和 化学驱工艺等尽管化学驱油在美国所受到的关注和推广长达二十多年， 其成效 却一直不理想， 但化学。