第11章多步骤有机合成.ppt

多步骤有机合成专题多步骤有机合成专题Multistep Syntheses 逆向合成法逆向合成法——是有机合成路线设计最简单、最基是有机合成路线设计最简单、最基本的方法，有时也叫做反合成法（本的方法，有时也叫做反合成法（ antisynthesis）其特点是先剖析目标分子其特点是先剖析目标分子(target molecule,TM)的结的结构，从目标分子开始，逆推至中间物，逐步倒推至构，从目标分子开始，逆推至中间物，逐步倒推至原料即起始物原料即起始物(starting material,SM)即从“复杂复杂”的的TM出发，逐步出发，逐步“后退后退”，，“简化简化”到原料分子到原料分子SM而合成路线时，则从而合成路线时，则从SM开始，逐步前进，最开始，逐步前进，最后得到后得到TM，，重要的条件要注明重要的条件要注明，如反应的温度、压，如反应的温度、压力、催化剂、重要的溶剂等力、催化剂、重要的溶剂等目标物的合成中要解决以下几个主要问题：目标物的合成中要解决以下几个主要问题：（（1 1））如何构建目标化合物的碳架结构；如何构建目标化合物的碳架结构；（（2 2）如何引入目标化合物中的官能团；）如何引入目标化合物中的官能团；（（3 3）如何达到高选择性合成（立体选择性合成）；）如何达到高选择性合成（立体选择性合成）；————对于多官能团等复杂化合物的合成，为避免不对于多官能团等复杂化合物的合成，为避免不必要的副反应的发生，需要先保护某些官能团，之必要的副反应的发生，需要先保护某些官能团，之后再去保护。

后再去保护 “拆拆”是为了合成时的是为了合成时的“连连”，，“拆拆”是手段，是手段，“合合”是目的因此，要学是目的因此，要学“拆拆”，必须先学，必须先学“合合”，能，能“合合”才能才能“拆拆”即积累的有机合成反应即积累的有机合成反应愈多，拆开各种结构的本领就愈大愈多，拆开各种结构的本领就愈大 重新划分有机反应：重新划分有机反应：（（1））碳碳—碳键的形成和断裂；碳键的形成和断裂；（（2）官能团的引入、转化和消除；）官能团的引入、转化和消除；（（3）） 官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护多步骤有机合成多步骤有机合成Multistep Syntheses 1、有机金属试剂：、有机金属试剂：RLi，，RMgX，，R2CuLi •与与R’X反应：反应：合成烃类化合物（增长碳链）合成烃类化合物（增长碳链） RMgX + R’X 常常使用活泼使用活泼R’X，，如苄基型、烯丙型如苄基型、烯丙型 R2CuLi + R’X 可以使用乙烯型可以使用乙烯型R’X，，反应中构型保持反应中构型保持 炔基负离子炔基负离子与与R’X反应也是得到增长碳链的炔反应也是得到增长碳链的炔烃的好方法烃的好方法一、碳一、碳- -碳键形成的反应碳键形成的反应1、有机金属试剂：、有机金属试剂： RLi, RMgX, R2CuLi , R2Cd,炔基负离子炔基负离子,NaCN•与羰基化合物反应与羰基化合物反应：合成增长碳链的醇：合成增长碳链的醇 ——可以得到可以得到10，，20，，30醇醇 ——可以使用醛酮、酯、酰卤、环氧化合物、可以使用醛酮、酯、酰卤、环氧化合物、CO2等等 ——RLi，，RMgX，，R2CuLi与与α,β-不饱和酮反应的特点不同，不饱和酮反应的特点不同，产物不同产物不同2、芳香烃的、芳香烃的F-C反应反应•F-C烷基化反应存在重排副反应烷基化反应存在重排副反应•F-C酰基化反应引入羰基，再还原成亚甲基是有效的酰基化反应引入羰基，再还原成亚甲基是有效的替换方法替换方法•Blanc氯甲基化反应氯甲基化反应•甲酰化反应甲酰化反应: Gatermann-Koch反应；反应； Vilsmeier甲酰甲酰化反应；化反应；Reimer-Tiemann反应反应3、缩合反应、缩合反应 关于活性关于活性a-H、活性亚甲基的反应、活性亚甲基的反应 可以得到：可以得到： ——1,3-二氧化化合物：二氧化化合物：β-羟基酮，羟基酮， α，，β-不饱和酮不饱和酮 ——1,5-二氧化化合物：二氧化化合物： 1,5-二酮（二酮（Michael加成）加成） ——1,2-二氧化化合物：二氧化化合物： a-羟基酮（苯偶姻反应）羟基酮（苯偶姻反应） ——1,4-，，1,6-二氧化化合物：？二氧化化合物：？重要的缩合反应重要的缩合反应:羟醛缩合；安息香缩合；酮醇缩合羟醛缩合；安息香缩合；酮醇缩合（酯的双分子还原；偶姻缩合）；（酯的双分子还原；偶姻缩合）；Mannich反应；反应；Claisen缩合；缩合； Reformatsky反应；反应；Robinson增环反应增环反应（（ Michael加成加成 ）；；Perkin反应；反应；Knoevenagel反应；反应；Darzen反应；反应；β-二羰基化合物的烃化、酰化以及在有二羰基化合物的烃化、酰化以及在有机合成中的应用机合成中的应用 其他反应：其他反应：Michael加成；酮的双分子还原（加成；酮的双分子还原（ pinacol的合成）；的合成）；Arndt-Eistert反应（反应（Wolff重排）；芳基重重排）；芳基重氮盐的偶联反应；醛酮的还原胺化氮盐的偶联反应；醛酮的还原胺化 ；；Wittig反应；反应； Wittig-Horner 反应（反应（Horner-Emmons反应）反应） ；；Claisen重排重排 4、建环反应、建环反应 环加成环加成(Diels-Alder反应反应)；电环化反应；烯烃与碳；电环化反应；烯烃与碳烯加成；烯烃的环氧化；双官能团化合物的分子内烯加成；烯烃的环氧化；双官能团化合物的分子内反应成环；扩环重排和缩环重排。

反应成环；扩环重排和缩环重排 5、开环反应、开环反应环加成和电环化反应的逆反应；环加成和电环化反应的逆反应；6元环的氧化（环元环的氧化（环己烯、环己醇、环己酮）；小环的开环加成己烯、环己醇、环己酮）；小环的开环加成二、碳链缩短的方法二、碳链缩短的方法不饱和烃和芳烃的氧化（不饱和烃和芳烃的氧化（KMnO4/O3）；）；卤仿反应；卤仿反应；脱羧反应；脱羧反应；Hofmann重排反应重排反应 三、官能团的引入、转化与除去三、官能团的引入、转化与除去1. 官能团的引入：官能团的引入： (1)芳环：芳环： 亲电取代；侧链的部分氧化和彻底氧化亲电取代；侧链的部分氧化和彻底氧化 (2)饱和碳原子上的卤代反应：饱和碳原子上的卤代反应： 叔氢，烯、炔、芳烃、醛酮、羧酸及其衍叔氢，烯、炔、芳烃、醛酮、羧酸及其衍生物的生物的α-H均可被取代均可被取代1. 官能团的转化：官能团的转化： (1) 氧化程度相同的官能团的相互转化：氧化程度相同的官能团的相互转化： ——饱和碳（卤代烃、醇）的亲核取代；芳环的亲饱和碳（卤代烃、醇）的亲核取代；芳环的亲核取代（卤代苯邻对位有硝基）；芳基重氮盐的取代核取代（卤代苯邻对位有硝基）；芳基重氮盐的取代反应反应 (2)氧化程度不同的官能团的相互转换：氧化程度不同的官能团的相互转换： ——可以通过氧化还原反应实现可以通过氧化还原反应实现 （（3）羧酸及其衍生物的相互转换）羧酸及其衍生物的相互转换 （（4）碳碳重键的加成；）碳碳重键的加成；β-消去反应消去反应•官能团的引入：官能团的引入：•官能团的转化：官能团的转化：官能团的引入与转化官能团的引入与转化•官能团的转化：官能团的转化：官能团的引入与转化官能团的引入与转化•官能团的转化：官能团的转化：官能团的引入与转化官能团的引入与转化属于碳属于碳- -碳键形成反应碳键形成反应官能团的除去官能团的除去•碳碳重键的催化加氢碳碳重键的催化加氢•格式试剂的遇水分解格式试剂的遇水分解•卤代烃、羧酸酯或磺酸酯的还原卤代烃、羧酸酯或磺酸酯的还原•醛酮羰基的还原醛酮羰基的还原•芳基磺酸的去磺基芳基磺酸的去磺基•芳基重氮盐的去重氮基芳基重氮盐的去重氮基四、官能团的保护和去保护四、官能团的保护和去保护1. 羰基保护羰基保护2. 2. 羟基的保护羟基的保护 ————醇、酚易氧化，易烷化成醚，易酰化成醇、酚易氧化，易烷化成醚，易酰化成酯，可通过转化成醚、混合型缩醛、酯进行保酯，可通过转化成醚、混合型缩醛、酯进行保护。

护 （（1）转化成醚）转化成醚选用选用Ph3CCl成醚（选择性保护成醚（选择性保护1°醇醇-OH ）） （（2）转化成四氢吡喃醚）转化成四氢吡喃醚（混合型缩醛）（混合型缩醛）H2O / H+ ROH + HO(CH2)4CHO 四氢吡喃醚是缩醛结构，在碱、还原剂及格式四氢吡喃醚是缩醛结构，在碱、还原剂及格式试剂存在时是稳定的，但在稀酸催化下易于水解，试剂存在时是稳定的，但在稀酸催化下易于水解，是醇羟基的良好保护基团是醇羟基的良好保护基团3. 3. 氨基的保护氨基的保护 氨基易氧化、酰化和烃化，可通过转变成酰胺氨基易氧化、酰化和烃化，可通过转变成酰胺（氨基甲酸酯、磺酰胺、酰亚胺）进行保护，（氨基甲酸酯、磺酰胺、酰亚胺）进行保护，如：如： 一般酰化剂制得的酰胺比较稳定，除去保护一般酰化剂制得的酰胺比较稳定，除去保护基需要使用强碱或强酸并加热，这样的条件对许基需要使用强碱或强酸并加热，这样的条件对许多化合物（如多肽、核苷酸等）的合成并不合适多化合物（如多肽、核苷酸等）的合成并不合适因此，因此，苄氧羰基和叔丁氧羰基是氨基的常用保护苄氧羰基和叔丁氧羰基是氨基的常用保护基。

基 苄氧羰基可以通过催化氢解（苄氧羰基可以通过催化氢解（H2/Pd)的方法的方法除去，副产物是甲苯和二氧化碳；叔丁氧羰基保除去，副产物是甲苯和二氧化碳；叔丁氧羰基保护基可以用无水酸（如三氟乙酸）在室温下处理护基可以用无水酸（如三氟乙酸）在室温下处理除去，副产物是异丁烯和二氧化碳除去，副产物是异丁烯和二氧化碳4. 4. 羧基的保护羧基的保护 ————一般转化成酯进行保护一般转化成酯进行保护叔丁酯在温和的酸性条件下即可水解，因此叔丁酯在温和的酸性条件下即可水解，因此应用更广应用更广（（1 1）） 官能团的引入与转化；官能团的引入与转化；（（2 2）） 碳碳——碳键的形成；碳键的形成； （（3 3）） 官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护羟基的保护羟基的保护氨基的保护氨基的保护羧基的保护羧基的保护（（1 1）） 官能团的引入与转化；官能团的引入与转化；（（2 2）） 碳碳——碳键的形成；碳键的形成； （（3 3）） 官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护羟基的保护羟基的保护氨基的保护氨基的保护羧基的保护羧基的保护选择性地保护选择性地保护1 10 0羟基羟基（（1 1）） 官能团的引入与转化；官能团的引入与转化；（（2 2）） 碳碳——碳键的形成；碳键的形成； （（3 3）） 官能团的保护和去保护。

官能团的保护和去保护羟基的保护羟基的保护氨基的保护氨基的保护羧基的保护羧基的保护（（1 1）） 官能团的引入与转化；官能团的引入与转化；（（2 2）） 碳碳——碳键的形成；碳键的形成； （（3 3）） 官能团的保护和去保护官能团的保护和去保护羟基的保护羟基的保护氨基的保护氨基的保护羧基的保护羧基的保护•SN2反应的反应的Walden构型转换、构型转换、•E2消去反应中的反式共平面消去消去反应中的反式共平面消去•烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成烯烃顺式加氢、与硼烷的顺式加成•烯烃与溴的反式加成烯烃与溴的反式加成•羰基亲核加成的羰基亲核加成的Cram规则规则•环加成和电环化的立体化学专一性环加成和电环化的立体化学专一性•碳正离子重排中的反式迁移碳正离子重排中的反式迁移•Beckmann重排反应中的反式基团迁移重排反应中的反式基团迁移有机合成中的立体问题有机合成中的立体问题 •线型合成线型合成合成策略合成策略 合成步骤合成步骤每步产率每步产率90%75%50%190755028156253734212466326553183648131.5•线型合成策略：线型合成策略： •收敛型合成策略：收敛型合成策略： 合成策略合成策略 •逆向合成法是有机合成路线设计最简单、最基本的方逆向合成法是有机合成路线设计最简单、最基本的方法，有时法，有时也叫做反合成法也叫做反合成法（（ antisynthesis）。

其特点是）其特点是先剖析目标分子先剖析目标分子(target molecule,TM)的结构的结构，从目标分子开始，，从目标分子开始，逆推至中间逆推至中间物物，逐步，逐步倒推至倒推至原料原料，最后的原料即起始物，最后的原料即起始物(starting material,SM)即从“复杂复杂”的的TM出发，逐步出发，逐步“后退后退”，，“简化简化”到原料分子到原料分子SM而合成路线则从而合成路线则从SM开始，逐步前进，开始，逐步前进，最后得到最后得到TM•表示逆合成时，用符号表示逆合成时，用符号•表示合成步骤时，每步常用箭头表示合成步骤时，每步常用箭头•准确运用拆开法是解决复杂分子合成问题的关键准确运用拆开法是解决复杂分子合成问题的关键逆合成法（逆合成法（ Retrosynthesis）） 从头从头完成反应式完成反应式，，重要的条件重要的条件要要注明注明，如反应的，如反应的温度温度、、压力压力、、催化剂催化剂、、溶剂溶剂等 对对目标分子目标分子A A，，可能的可能的中间物中间物（（B B、、C C、、D D、、E E））或或起始原起始原料料（（F F、、G G…………O O、、P P）。

A 目标分子（目标分子（T.M.T.M.））B C D E F GH IJ K LM N O P“合合成成树树”“拆拆”是为了合成时的是为了合成时的“连连”，，“拆拆”是手段，是手段，“合合”是目的因此，因此，要学要学“拆拆”，必须先学，必须先学“合合”，能，能“合合”才能才能“拆拆”即即掌握的合成反应愈多，拆开各种结构的本领就愈大而在学习合掌握的合成反应愈多，拆开各种结构的本领就愈大而在学习合成时应注重抓住反应的基本特征，即反应前后分子结构的变化成时应注重抓住反应的基本特征，即反应前后分子结构的变化要找到要找到最佳最佳的的割切方法割切方法，可根据如下，可根据如下原则原则割切：割切：① ① 最大程度简化最大程度简化ba从从a a 处分割：处分割：C CH3CH3OHaC CH3 + CH3MgBrO=CH-CH3 OH-MgBr + CH3-CHO从从b b 处分割：处分割：C CH3CH3OHb-MgBr + CH3-C-CH3O=如：合成如：合成C CH3CH3OH二甲基环戊基甲醇二甲基环戊基甲醇目标分子拆开的一般方法目标分子拆开的一般方法: :② ② 从反应活性来考虑从反应活性来考虑如：合成如：合成C=OOOba从从a a 处分割：处分割：C=OOOa从从b b 处分割处分割：：C=OOObC-CH2Br + =OOOO=Br-C-CH2 OO+CH2COOH CH2CN CH2Br + NaCNBr-C-CH2 O=OOCH2IIHOHO+....酰卤反应活性大于卤代烃，酰卤反应活性大于卤代烃，且环上电子云密度高，有且环上电子云密度高，有利于酰基化反应。

利于酰基化反应③ ③ 考虑问题要全面考虑问题要全面如：合成如：合成-O-CH2CH2CH2CH=CH2a b+ NaOCH2CH2CH2CH=CH2X从从a a 处分割处分割：：O-CH2CH2CH2CH=CH2a+ BrCH2CH2CH2CH=CH2ONa+ BrMgCH2CH=CH2CH2CH2OHO-CH2CH2CH2CH=CH2O-CH2CH2CH2CH=CH2从从b b 处分割处分割：：b④ ④ 要在倒推的要在倒推的““适当阶段适当阶段””将分子拆开将分子拆开如：合成如：合成CH3-CH-CH2-CH2OHOHCH3CHO + CH3CHOCH3-CH-CH2-CH2OHOHCH3-CH-CH2-CHOOH•判别一个合成路线的优劣及可行性判别一个合成路线的优劣及可行性 •1 1、反应步骤尽可能少；、反应步骤尽可能少； •2 2、每一步的产率尽可能高；、每一步的产率尽可能高； •3 3、反应条件尽可能温和，易于达到；、反应条件尽可能温和，易于达到； •4 4、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；、中间产物和最终产物的分离纯化容易进行；•5 5、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可、起始原料、试剂尽可能廉价易得，反应时间尽可能少。

能少•6 6、新理念：绿色、原子经济效率等、新理念：绿色、原子经济效率等 •实例分析实例分析1 1：：橙花酮橙花酮TM1•显然途径显然途径B B更优更优•实例分析实例分析2：：•实例分析实例分析2：：•实例分析实例分析2：：——醇的逆合成分析醇的逆合成分析•实例分析实例分析2：：•最佳合成路线是最佳合成路线是 B•实例分析实例分析3：： ——醇的逆合成分析醇的逆合成分析•以下两条合以下两条合成路线都具成路线都具有合理的机有合理的机理，但以选理，但以选择路线择路线②②为为宜TM3切断切断•实例分析实例分析4：： ——醇的逆合成分析醇的逆合成分析•该该方法适用于一般炔醇的合成方法适用于一般炔醇的合成TM4因为因为•实例分析实例分析5：： ——醇合成中的控制问题举例醇合成中的控制问题举例•实例分析实例分析6：： ——醇的衍生物逆合成分析醇的衍生物逆合成分析•懂得使用合适的起始原料也是十分关键的懂得使用合适的起始原料也是十分关键的•实例分析实例分析7：：——醇的衍生物逆合成分析醇的衍生物逆合成分析•可见，醇在合成中处于一个中心地位可见，醇在合成中处于一个中心地位•实例分析实例分析8：：——醇的衍生物逆合成分析醇的衍生物逆合成分析TM8TM8•实例分析实例分析8：：——双键的形成双键的形成TM 8TM 8•实例分析实例分析9：：——烯烃的逆合成分析烯烃的逆合成分析•利用炔烃达到利用炔烃达到双键构型的控制双键构型的控制活化基团活化基团•实例分析实例分析10：：——烯烃的逆合成分析烯烃的逆合成分析•问题在于羰基存在下问题在于羰基存在下炔基负离子的形成有困难炔基负离子的形成有困难————需要使用保护方法需要使用保护方法•实例分析实例分析10：：——烯烃的逆合成分析烯烃的逆合成分析•TM10的合成路线如下：的合成路线如下：•实例分析实例分析11：：——烯烃的逆合成分析烯烃的逆合成分析•最佳合成路线最佳合成路线•实例分析实例分析12：：——烯烃的逆合成分析烯烃的逆合成分析•具体合成路线如下：具体合成路线如下：•实例分析实例分析13：：——羧酸的逆合成分析羧酸的逆合成分析•D-AD-A反应是形成六元环反应是形成六元环的重要方法的重要方法•实例分析实例分析14：： ——羧酸衍生物的逆合成分析羧酸衍生物的逆合成分析•实例分析实例分析15：：——烷烃的逆合成分析烷烃的逆合成分析•对于烷烃的合成，尝试增加双键是个不错的选择对于烷烃的合成，尝试增加双键是个不错的选择，，•需要把握分支点需要把握分支点•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•β-羟基羰基化合物羟基羰基化合物•α，，β-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物•β-二羰基化合物二羰基化合物•实例分析实例分析18：： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•β-羟基羰基化合物羟基羰基化合物•1，，2-氧化了的碳架切断得到不合逻辑的片段氧化了的碳架切断得到不合逻辑的片段•实例分析实例分析19：： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•α，，β-不饱和羰基化合物不饱和羰基化合物无无α-氢的醛氢的醛具有具有α-氢的氢的羰基酸羰基酸以上主要利用以上主要利用Aldol反应和反应和Aldol缩合缩合•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•β-二羰基化合物二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、利用酯缩合、酮酯缩合、 β-二羰基化合物的烷基化反应等二羰基化合物的烷基化反应等该路线更优该路线更优•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•β-二羰基化合物二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、利用酯缩合、酮酯缩合、 β-二羰基化合物的烷基化反应等二羰基化合物的烷基化反应等•芳基卤代物进行亲核取代反应需要特殊的条件芳基卤代物进行亲核取代反应需要特殊的条件•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•β-二羰基化合物二羰基化合物——利用酯缩合、酮酯缩合、利用酯缩合、酮酯缩合、 β-二羰基化合物的烷基化反应等二羰基化合物的烷基化反应等•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架a-氢活性更高氢活性更高合成中需要控制，使用合成中需要控制，使用Reformatsky反应是合适的反应是合适的•实例分析：实例分析： ——1，，3-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•TM24的的商品生产按以下合成路线进行：商品生产按以下合成路线进行：扩瞳剂扩瞳剂•实例分析：实例分析：——1，，5-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•选择选择 a 或或 b 视具体目标物的结构特点而定，视具体目标物的结构特点而定，•有时这种选择是容易的。

有时这种选择是容易的•实例分析：实例分析：——1，，5-位氧化了的碳架位氧化了的碳架TM25和和TM26共同的特征是结构中具有共同的特征是结构中具有合适的合适的活化基团，有助于切断点的选择活化基团，有助于切断点的选择•实例分析：实例分析：——1，，5-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•在适当的时候可以考虑引入活化基团在适当的时候可以考虑引入活化基团•实例分析：实例分析：——1，，5-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•有时可以使用有时可以使用Mannich反应反应•实例分析：实例分析：——1，，2-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•安息香缩合是首选反应安息香缩合是首选反应•从从烯烃出发是合适的途径烯烃出发是合适的途径•还有酮的双分子还原偶联还有酮的双分子还原偶联•氰根离子对羰基化合物的加成氰根离子对羰基化合物的加成•实例分析：实例分析：——1，，4-位氧化了的碳架位氧化了的碳架• B 片段是一个极性反转的酮，常使用片段是一个极性反转的酮，常使用a-卤代酮卤代酮• 并且常使用烯胺作为并且常使用烯胺作为 A 片段的替代物片段的替代物•实例分析实例分析29：：——1，，4-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•但是在碱性条件下，酮和但是在碱性条件下，酮和a-卤代酮会发生卤代酮会发生Darzens反应，产物将是反应，产物将是α，，β-环氧酯环氧酯•实例分析实例分析29：：——1，，4-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•TM29的实际合成路线如下：的实际合成路线如下：•实例分析：实例分析：——1，，6-位氧化了的碳架位氧化了的碳架•可以可以转化为环己烯类转化为环己烯类化合物进行逆合成设计化合物进行逆合成设计•实例分析实例分析32：：——茉莉酮茉莉酮 •实例分析实例分析32：：——茉莉酮茉莉酮 •实际生产的合成路线实际生产的合成路线•实例分析实例分析33：：•巧妙运用重排巧妙运用重排例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机例一：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：有机化合物合成实例有机化合物合成实例合成路线：合成路线：例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机例二：用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：试剂合成：逆合成分析：逆合成分析：合成路线：合成路线：无水醚无水醚例三：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机例三：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：试剂合成：逆逆合成分析：合成分析：合成路线：合成路线：例四例四 用环己烯和二个碳的简单有机原料合用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：成下列化合物：逆合成分析：逆合成分析：合成路线合成路线: :2 H2O1例五例五 用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成机原料合成：：逆合成分析：逆合成分析：合成路线合成路线: :例六例六 用不超过五个碳的简单有机原料合成下用不超过五个碳的简单有机原料合成下列化合物：列化合物：逆合成分析：逆合成分析：合成路线：合成路线：。