染料光褪色机理.docx
2页染料光褪色机理2010-04-30 来源: 印染 点击次数:454关键字: 染料 活性染料活性染料母体结构的70—75%为偶氮型,其余为蔥醌型、酞菁型和甲脂型,均为蓝色色谱 为主,偶氮型耐光牢度较差,蒽醌型、酞菁型和甲脂型的耐光牢度较好染料的光褪色作用 很复杂,它不但和染料的化学结构有关,也和染料的聚集状态、所染纤维材料的性质、以及 大气条件等因素有关1)偶氮型染料偶氮染料的光褪色是一种光氧化反应,首先生成氧化偶氮苯衍生物,然后在光能作用下发生 重排、水解、分解,最后生成肼及邻苯二醌第一步氧化反应是最为关键,也是非常复杂的 在重氮基的邻,对位引入吸电子基后,使偶氮基上氮原子的电子云密度降低,不利于生成氮 化偶氮化合物,能阻止光氧化反应的发生,从而提高染料的耐光牢度反之,引入给电子基 后,偶氮基上氮原子电子云密度增大,使光氧化反应加速,不利于提高染料的耐光牢度 因此偶氮型活性染料经常引入磺酸基、卤素等吸电子基以提高染料的耐光牢度偶氮基相邻 位置上含有吸电子基(磺酸基)时,耐光牢度较高,与相似染料母体的双活性基而偶氮基相 邻没有吸电子基的相比,耐光牢度较低染料分子中引入杂环,杂环上具有吸电子基,如吡唑啉酮与吡啶酮,它们的耐光牢度较高, 都是黄色色谱。
红色谱活性染料,都是以H酸为偶合组份H酸上的羟基和氨基,都是给 电子基,因此耐光牢度比较差除非在偶氮基两个相邻位置上引入羟基,通过它们配位电子 与重金属形成金属络合染料,耐光牢度得以提高 2)蒽醌型染料 一般来说,蒽醌型染料的耐光牢度比偶氮型染料高蒽醌型染料的光褪光是一个很复杂的问 题,氨基蒽醌在有氧的情况下,光褪色的第一步是生成羟胺化合物,进一步反应更为复杂, 取决于氨基生成羟胺的难易因此a—氨基的邻或对位会有给电子基,使氨基的电子云密度 增大,即碱性愈强,愈易氧化为羟胺,染料的耐光牢度愈低反之,在a—氨基的B位引入 吸电子基,氨基碱性下降,耐光牢度则提高蒽醌型活性染料都是酸性染料结构,以溴氨酸(1—氨基—4—溴—2—磺酸)为中间体所衍 生的,氨基邻位引入强吸电子基磺酸,氮基的碱性很弱酞菁和甲脂类活性染料是铜络合物,耐光牢度很高,是一类牢度优异的蓝色谱染料,虽然因 含铜不利于生态环保,但因可萃取的铜在纺织物上的限量为50mg/kg,特别是浅色印染织 物,染料用量少,所以可以控制在限量以内C.I.活性蓝7、蓝14 (活性艳蓝K—GL)、 蓝15 (活性艳蓝KN—G)、蓝63、231等都是酞菁结构,耐光牢度为5—7级之间。
甲 脂类活性染料如C.I活性蓝104、蓝220、蓝221的耐光牢度可达6—7级甲脂结构是较早开发并广泛用于蓝色活性染料,最有价值的是双偶氮三赘合环铜络合物,具 有对称性以双偶氮三赘合环为母体结构的活性染料,耐光牢度很高,达7—8级,即使是浅色杂色物, 其耐光牢度仍很高,平面性很好,所以直接性也高,并有很好的耐氯和耐氧化物牢度已有 这类结构的商品染料,即Dystar公司的Levafix Olive E-GLA它的活性基是6—酰胺基 —2,3—二氯—1,4—喹口恶啉。

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