第五章芳香烃hydrocarburesAromatques.ppt

第五章第五章 芳香烃芳香烃(hydrocarbures Aromatiques)芳香烃芳香烃是芳香族化合物的母体芳香”——具有芳香气味，大多含有苯环结构芳香”——稳定的环结构，易取代，难加成，难氧化第一节 苯及其同系物Benzène et la série homologue du benzène一. 苯的结构(structure du benzène) (一)苯的Kekulé结构式(二) 苯的分子结构和现代解释特点：C: sp2杂化 形成环状闭合大键 所有键，所有原子共平面二. 苯的同系物的命名（Nomenclature des hydrocarbures benzéniques）命名法则一：饱和烃基取代苯；以苯为母体苯的单取代产物只有一种：苯的二取代有三种异构体：苯的三取代有三种异构体： 命名法则二：不饱和烃基取代，以苯为取代基来命名重要的芳基(radical aryle)：三. 化学性质 (Caractéres chimiques)苯的特殊性质：易取代、难加成，环结构稳定，侧链易被氧化(一) 苯的亲电取代反应(réactions de substitution électrophiles)1. 卤代反应 (halogénation)催化剂：Fe，FeCl3，亲电试剂：Cl+ ，进攻苯环的π电子。

2. 硝化反应 (nitration)酸催化，形成亲电试剂NO2+，进攻苯环的π电子3. 磺化反应 (sulfonation)亲电试剂SO3进攻苯环的π电子反应机理——亲电取代(mécanismes réactionnel——substitution électrophile)(二) 苯的侧链氧化反应 (Oxydation des chaînes latérales)环稳定，不被氧化；侧链易被氧化结构限制：与苯环相连的碳含氢侧链氧化产物：-COOH(三) 苯同系物的侧链卤代 (Halogénation des chaînes latérales)自由基的光化卤代反应生成苄基氢一卤代产物自由基的稳定性次序：第二节 稠环芳烃(Hydrocarbures benzéniques á cycles accolés)苯环间通过共用两个碳稠 合而成特点：结构 (共平面、大π键) 性质(难加成、易取代)一. 结构和命名(structure et nomenclature二. 萘的取代反应(主要α-位)1. 卤代(halogénation)2. 硝化反应(nitration)3. 磺化(sulfonation) 动力学优势 热力学优势三. 萘的加成反应(addition)第三节 芳香性芳香性(Aromaticité) ——具有环状闭合共轭体系；环稳定；易取代；难加成。

Hückel规律(Règle de Hückel)——平面闭合共轭体系的π电子数符合4n+2，此化合物就具有芳香性蓝烃，符合Hückel规律，具有芳香性有抗菌、镇痛等作用第四节 苯环取代的定位效应(L’orientation de la substitution)一. 定位规律当苯环上已有一个取代基时，第二个基团取代的位置取决于第一个取代基的性质——定位效应苯环上的第一个取代基——定位基两类定位基： •邻、对位定位基(ortho/para orientiurs)： -NH2 –NHR –OH –OR –R –AR -X等， (含孤对电子或烃基) •间位定位基(méta orientiurs)： -NO2 -CN -CHO -COOH等， (重键)二 . 定位效应的解释邻、对位定位基：使苯环电子云密度增加， 使苯环活化(除-X例外) ，邻、对位- 致活(activent)间位定位基：含重键，形成π-π共轭，使苯环的电子云密度降低，苯环钝化，间位-致钝(désactivent)三. 定位规律的应用选择合适的合成路线：四. 致癌稠环芳烃(自学)苯并[b]芘，强致癌物质。

五. 不饱和度的计算Ω=(2C+2+N -H-X)/2Ω=1：有一根双键或一个环结构Ω> 4 ：可能会有苯环结构已知分子式，求Ω有助于获得分子结构信息。