第四章二烯烃和共轭体系习题.docx

本文格式为Word版，下载可任意编辑第四章 二烯烃和共轭体系习题 第四章 二烯烃和共轭体系习题(P147) (一) 用系统命名法命名以下化合物： (1) CH2=CHCH=C(CH3)2 (2) CH3CH=C=C(CH3)2 2-甲基-2,3-戊二烯 CH3 CH=CH2 C=CH H 4-甲基-1,3-戊二烯 CH3 CH2=CHCH=CHC=CH3 (3) (4) 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯 (二) 以下化合物有无顺反异构现象：若有，写出其顺反异构体并用Z,E-命名法命名 (1)2-甲基-1，3-丁二烯 (2)(4)1,3,5-己三烯 (5) 1,3-戊二烯 (3) 2,3-戊二烯 3,5-辛二烯 解：(1) 无； (2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯； (3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯； (4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯； (5) 无 (三) 完成以下回响式： 解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

O OH (1) + HOOCCH=CHCOOH OO H (2) +CH C H OO C H3H OOC H3 H COOCH3COOCH3 H COOCH3H (3) +H (4) + CH3 O OC O O CH3 H O OCH3 MgX+ RH (5) + RMgX (6) + O CH 3 (7) (8) CHO + HO CH2Cl + CH2Cl(A) KMnOHOOCCH2H C H2CH2COOH CH2Cl (B) CH3 (9) CH 3 h H3 H3 CH H3 CH3CH3CH3 CH3 HCH3H (10) CH (四) 给出以下化合物或离子的极限布局式，并指出哪个付出最大？ (1) CH3 C N (2) (CH)C=CH 32C(CH3)2 (3) CH2=CHCH2 CO CH3 CH2 (4) CH3 CO CH=CH2 (5) (6) N CH3 C N CH3 C N 解： (1) CH3 C 付出最大(非电荷分开) (2) (CH3)2C=CH (3) CH2=CH C(CH3)2(CH3)2CCH=C(CH3)2 布局好像，二者付出一样大 CH2 CH2 CH=CH2 布局好像，二者付出一样大 (4) ... ... 各共振布局式布局好像，能量一致，对真实布局的付出一致。

(5) CH2 CO CH3 CH2CH3 O - CH3 CO CH2 付出最大(与电负性预计一致) (6) CH3 CO CH CH2 CH3 CO CH CH2 CH3 CO CH CH2 付出最大(共价键最多) (五) 化合物CH2=CHNO2和CH2=CHOCH3同CH2=CH2相比，前者C=C双 键的电子云密度降低，而后者C=C双键的电子云密度升高试用共振论解之 解：CH2=CH NO2的真实布局可用共振论表示如下： CH2=CH (I) N O - O CH2 CH=N(II) O - - 其中(II)对真实布局的付出就是使C=C双键带片面正电荷，电子云密度降低 CH2=CHOCH3的真实布局可用共振论表示如下： 2(I) H3 CH2 CH =OCH3 (II) 其中(II)对真实布局的付出就是使C=C双键带片面负电荷，电子云密度升高 (六) 解释以下回响： r Br B r (1) + 2 Br2 Br (2) 解： CH2 NBS4CH2Br (1) Br1,6-加成 Br BrBr Br Br Br Br 1,4-加成 (2) NBS CH2 少量Br2 ，Br2 2 Br CH2 CH2 + Br CH2 + Br2 CH2Br + Br … … (七) 某二烯烃与一分子溴回响生成2，5-二溴-3-己烯，该二烯烃若经臭氧化再恢复分解那么生成两分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。

试写出该二烯烃的构造式及各步回响式 解：该二烯烃的构造式为： 各步回响式略 CH3 CH=CH CH=CH CH3 2,4-己二烯 (八) 3-甲基-1,3-丁二烯与一分子氯化氢加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而没有2-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯试简朴解释之，并写出可能的回响机理 CH3 CH3 CH2=CCH CH3 解：由于C稳定性：CH 3 所以，只有与 CH3 CH3 CH2=C CH=CH2 + + C CH=CH 2 CH3C CH=CH2 相关的产物生成： CH3 CH3 C CH Cl- CH3 CH3 C CH=CH2 Cl- CH 2 + CH3 CH3 C CH ClCH2 CH3 CH3 CCl CH=CH2 (九) 分子式为C7H10的某开链烃(A)，可发生以下回响：(A)经催化加氢可生成3-乙基戊烷；(A)与硝酸银氨溶液回响可产生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能与顺丁烯二酸酐回响生成化合物(C)。

试写出(A)、(B)、(C)的构造式 O CH2CH3 CH2CH3 CH3 CH=C (B) (C) CHCH2 OO CH3 CH=C (A) CH 解： (十) 以下各组化合物分别与HBr举行亲电加成回响，哪个更轻易？试按回响活性大小排列依次 (1) CH3CH=CHCH3, CH2=CH CH3CH3 CH2=C C=CH2 CH=CH2 , CH3CH=CHCH=CH2 , (2) 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔 解：(1) 回响活性依次： CH3CH3 CH2=C C=CH2 ＞ CH3CH=CHCH=CH2 ＞ CH2=CHCH=CH2 ＞ CH3CH=CHCH3 (考虑C+稳定性!) (2) 回响活性依次为：1,3-丁二烯 ＞ 2-丁烯 ＞ 2-丁炔 (考虑C+稳定性!) (十一) 以下两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]举行Diels-Alder回响，试将其按回响活性由大到小排列成序。

CH3 (1) CN CH2Cl (A) (A) CH2=C (B) CH=CH2 (C) (C) (2) CH3 (B) CH2=CHCH=CH2 CH2=C(CH3)3C C=CH2 C(CH3)3 解：回响活性：(1) B＞C＞A； (2) A＞B ＞C (C难以形成s-顺式构型，不回响) (十二) 试用简朴的化学方法鉴别以下各组化合物： (1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯 (2) 庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯 解： (1) CH3(CH2)4CH3CH C(CH2)3CH3 Br/CCl或KMnO4 x 裉色裉色裉色 Ag(NH)NO灰白色沉淀 CH2=CH(CH2)3CH3CH3CH=CHCH=C HCH3 x x 白色沉淀 (2) CH3(CH2)5CH3CH C(CH2)4CH3 x 色色色 Ag(NH)NO灰白色沉淀 CH2=CHCH=CH(CH2)2CH CH2=CH(CH2)CH=CHCH3 x 色沉淀 x (十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder回响合成以下化合物。

OC (1) CH3 CH2Cl (2) CO O (3) CH3 CO CH3 O H2Cl C N O (6) (4) C (5) CO N 解：(1) CH2Cl + C H2C l O O (2) + O2 V2O5COCO COCO (3) + OC。