电镀污泥黄钢铁矾法废渣固化制砖固废毕业设计.doc

1摘 要本文主要研究黄钠铁矾法回收电镀污泥中的有价金属的优化工艺流程以及采用固化方法处理在回收工艺过程中产生的废渣（浸出渣和净化渣）的最佳配方，并且提出废渣制砖的方案，不但要达到废渣无害化的目的，还要实现废渣资源化本试验研究的结果略述如下：①在回收有价金属试验中，铜的回收率达 95%，镍的回收率达 72%， 铬的去除率达 100%；②固化处理废渣的最佳配方是：废渣:水泥:砂:煤灰=1:2:1.67:0.3（本试验用的废渣由浸出渣与净化渣按质量比为 2:1 混合而成） ，经浸出试验证明，固化体的浸出液中铜、镍、铬的含量符合 GBA5085.3-1996 的浸出液毒性标准，浓度全部低于 1.0mg/L；③制砖最佳配方为： 废渣:水泥:沙:煤灰=2.5:40:50:7.5 （百分比） ，经测试,抗压强度达33.70MPa，可用于制造非承重墙体砖等关键词：电镀污泥 黄钢铁矾法 废渣 固化 制砖2A Study on the Comprehensive Utilization andDisposal of Electroplating SludgeAbstractThe extraction of valued metals from the electroplating sludge is investigated using the Jarosite process in this paper.The best ratio of mixture used to solidify thewaste slag(includeing extraction slag and purification slag)which is produced after the extraction of valued metals is determined.A good program for brick formationusing the waste slagis obtained.Our investigation aims to recoverresources from the sludge and make the waste slag innocuous.The test results are concluded as 3 points as follows.First,in the extraction test,the recovery of Cu and Ni from the sludge is 95% and 72% respectively,and Cr in the sludge is removed completely.Second,the best ratio of solidification mixture is “slag:cement:sand:fly ash=1:2:1.67:0.3”,and the leach tests of solidified mixture prove that the leach efficiency of Cr can reach the GB5085.3-1996 toxicity standard set by the Government.Third,the best prescription for brick formation is “slag:cement:sand:fly ash=2.5:40:50:7.5(percentage ratio)”,whose compression strength reaches 33.70Mpa,in accordance to the strength standard of non-bearing partition.Key Words:electroplating sludge,Jarositeprocess,waste slag,solidification,brick formation3第一章　工艺流程概述一. 前 言电镀污泥是使用化学方法处理电镀废水的必然产物，也是检验电镀厂是否有处理电镀废水的标志。

污泥的含水率极高，成分因不同的电镀工业而不同，但其中都含有大量的重金属离子如 Cr3+和有价金属离子如 Cu2+、Ni 2+等若把这些污泥直接填埋或露天堆放，不仅会造成重金属离子对水体和土壤的二次污染，而且还浪费了大量的有价金属，因此必须对电镀污泥进行无害化处理和资源化处理对于电镀污泥的处理，国内现有的方法主要是固化－稳定化处理、热处理、填海与堆放等这些方法的优点是可以简易地处理掉大量的污泥，无需花费很多的成本，缺点是没有回收利用污泥中的金属资源，不仅造成浪费，而且容易引起二次污染因此，人们提出了各种关于电镀污泥综合利用的资源化处理方案，如用铁氧体法处理污泥生产磁性材料或铁黑颜料、制煤渣砖、制大火棕颜料、制抛光膏和鞣革剂等国外有关电镀污泥处理的方法及水平与国内相差不大，至今还没有一种完全成熟的处理方法，因此也为本文述及的处理方案提供了很大的研究空间广东东范市长安镇和虎门镇拥有上百家规模不一的电镀厂，每年为处理电镀废水就要产出约 ６０００吨的电镀污泥，可见，寻求合理地处理电镀污泥的方法是迫在眉睫的受东莞市环保服务中心长安服务部委托，广东工业大学环资系的电镀污泥资源化及无害化处理课题组经过四个月的实验室小型试验，研究出有效的处理工艺并提交了小型试验报告。

经审核后又进行了连续五次每次处理 100 公斤污泥的扩大试验，并证实了小型试验提出的工艺的可行性该工艺己于 2000 年 2 月 26 日通过了由广东省科学技术委员会主持的技术鉴定，鉴定结果为该技术属国内首创，希望尽快使技术在生产中应用并实现产业化本文是在课题组试验研究的基础上，针对鉴定会专家提出的“改善工艺流程及进行固化试验”的意见进行试验的本试验研究提出，在净化液处理中采用碳酸氢钠和氢氧化钠混合物代替原工艺中使用单一氢氧化钠沉淀镍的方法，4进一步研究出以“废渣:水泥:砂:煤灰= 1:2:1.67:0.3”为最佳固化处理废渣的配方，并且经初步研究提出以“废渣:水泥:砂:煤灰=2.5:40:50:7.5 （百分比例） ”的比例制造免烧砖的方案经过上述的工艺处理，可达到电镀污泥无害化和资源化处理的目的，因此本文的研究对以后更好的处理电镀污泥具有一定的参考价值二. 文献综述1. 电镀污泥处理现状目前国内处理电镀污泥的方法多种多样，分述如下：〈1〉 电镀混合污泥制煤渣砖上海市轻工业研究所的张秀广等经研究认为：利用煤渣蒸养法制砖时掺入含水率 85%～98% 的电镀污泥，是防止电镀污泥二次污染的经济而可靠的方法。

他们提出以“煤渣:电镀污泥:石灰:磷石膏=75:15:8:2”的配方制造煤渣砖，并通过物理力学性能（抗折强度和抗压强度） 、耐久性能及其他性性能的测试，达到上海市房地局蒸养煤渣砖质量标准（沪 Q/FD-004-79）的技术要求，基本满足了墙体材料的要求 [1]本法的优点是不仅实现了电镀污泥的资源化，同时也可处理部分的煤渣、磷石膏等废渣，以废治废，具有很高的实用价值但此法没有对污泥中的有价金属进行回收处理，造成浪费其次，煤渣和磷石膏是废弃物，不容易在市场上获得〈2〉 生产大火棕颜料深圳市环保局的李世良提出，因为电镀污泥中的主要成分——铬、锌、铁的氧化物是生产大火棕颜料所需的，因此通过调整污泥的成分制成制造大火棕颜料的生料，然后经过混匀磨碎，在 1100～1200℃的工业窑炉中焙烧而成大火棕颜料产品，该产品可用于陶瓷行业及建筑行业作为颜料着色剂或内外墙涂料 [2]这个方法不但能使电镀污泥得到无害化和资源化处理，而且能产生较高的经济效益但由于不同的电镀厂的污泥成分比例相差较大，不能满足颜料要求，需通过将不同比例的污泥进行调配或补充，使它达到颜料配方的要求，这一步骤需要较复杂的工艺过程，不适于在中小型电镀厂中推广。

5〈3〉 从含电镀污泥中提取金属此方法提出用碳粉与污泥按一定比例混合后以 1000℃高温煅烧，使 Cr3+转化成单质 Cr，研究结果表明该法能将三价铬转化为零价铬，不但彻底除掉了其中的 Cr3+,使废渣无害化，还取得了金属铬，实现了废渣资源化利用这种方法来处理废渣既简单又经济，是一种简单易行的方法 [3]但过程需要 1000℃的高温煅烧，工艺对设备的要求较高，也不适于在中小型电镀企业中推广〈4〉 含铜、镍污泥的处理国内一些研究提出采用湿法氢还原对电镀污泥氨浸产物中的铜、镍、锌等有价金属进行了分离回收，酸溶处理后在硫酸氨体系弱酸性溶液中氢还原分离出铜粉，然后在氨性溶液中还原提取镍粉，最后沉淀加氢还原尾液中的锌，所得铜汾和镍粉的纯度可达 99.5%，铜的回收率达 99%，镍的回收率达 98%以上 [4]可见湿法氢还原法对回收电镀污泥中的有价金属的效果是非常好的，但其工艺复杂，设备及操作条件要求高〈5〉 其他处理方法除上述的处理方法外，目前最常用的处理方法是将污泥固化填埋，但只能达到无害化处理的目的，未能实现资源化其次常用的方法是把污泥用于制塑料填充料、抛光膏、鞣革剂等，这些处理方法需要经过污泥的脱水、烘干、粉碎、过筛等操作，工艺繁复，所需设备多，投资成本高 [1]。

由上还可见，目前对于电镀污泥的处理确实没有一种完全成熟的处理方法本试验处理的污泥主要是含铜、镍、铬的混合污泥，现用铁屑置换出铜然后再用黄钠铁矾法除铁钙铬，最后回收镍本法所需的工艺条件和设备要求低，操作简单过程中产生的废渣用固化方法处理或用作建筑材料，达到无害化和资源化的目的本方案应用于工业生产，投资成本低，生产效益高，兼顾了环境和社会两方面的效益2. 本研究的主要内容本文参考了前人的研究工作，结合我们的具体情况，针对金晖和兴业两间电镀厂的电镀污泥，拟定下列试验工作，试验研究结果将为电镀污泥的综合利用实际推广提供技术依据：6(1)改善回收有价金属的工艺流程；(2)提出固化处理废渣的优化配方；(3)研究废渣做建材使用的可行性三. 试验研究方法1. 工艺过程验证流程试验本文所提出的回收电镀污泥工艺流程是以课题组提出的工艺流程为基础的，改进之处在于用碳酸氢钠和氢氧化钠的混合试剂代替单一氢氧化钠沉淀NaOH 与 Ni2＋ 反应生成的沉淀是 Ni(OH)2 胶体，难于过滤，若应用于工业生产会造成生产周期的延长和能源的浪费用 NaHCO3+NaOH 替代后，过滤困难的问题得以解决，其他方面也能达到原工艺流程的效果。

本工艺流程图如图１所示，详细的操作条件在以下各节中列出固化实验固化处理的目的是将废渣无害化处理，并且要与成本相结合，不能使用成本过高的固化方案固化体应进行浸出试验，浸出液中重金属离子浓度应达GB5085.3-1996 的浸出液毒性标准，确保不会造成二次污染本试验固化处理的对象是在回收工艺过程中产生的废渣——浸出渣和净化渣按质量比为 2:1 混合的废渣其他材料包括水泥、砂及添加剂添加剂采用氧化铝、石膏和煤灰固化实验先用单因素试验方法粗略测试用不同品种和用量的上述材料来固化处理废渣的效果，得到较优化的配比后再用仪器测定用这些配比制出的固化体的强度，同时做浸出试验，最后确定最佳固化方案制砖试验在固化处理的基础上，本文提出用废渣制造非承重墙体砖和取代部分水泥作建筑材料的方案，试验方法与 3.1.2 所述基本相同2. 试验原料及试剂试验采用的是东芜市长安镇金晖电镀厂和兴业电镀厂的污泥，并以质量比为金晖:兴业=2:1 和 1:1 两种配比混合的污泥为处理对象，并将 2:1 配方编号为7“A”,1:1 配方编号为“B” ，有关原料的成分如表 1－1 所示表 1-1 电镀污泥成分表化学成分外观 水分/%Cu Ni Cr Fe Ca金晖污泥 灰色 67.75 8.89 7.23 0.27 7.05 13.9兴业污泥 草绿色 53.50 2.33 28.21 1。