黄磷、液化石油气泄漏处置.doc

黄磷灾害事故应急救援黄磷灾害事故应急救援2008 年 7 月 31 日上午，在广西百色市境内高速公路几里外就见到前方冒着滚滚白烟，原来是一辆载有 26.4 吨共 120 桶的黄磷货车发生泄漏，引发燃烧磷化工产品在工农业生产及军工产品领域都有广泛的运用，使得以黄磷为基础原料的磷化工产业得到了快速发展然而，在黄磷的生产、储存、运输和使用过程中，因黄磷引起的灾害事故时有发生，且处置救援难度很大一、事故特点1、自燃点低、 易自燃，发烟量大，救援作业困难黄磷自燃点非常低，即使在常温下，黄磷接触到空气也很易被氧化，放出热量而自燃，生成浓密的 P2O3及 P2O5白色烟雾，燃烧猛烈，火光耀眼，燃烧温度可达 1000 多度；黄磷不仅燃烧速度快，而且发烟量很大，能见度低是黄磷火灾的重要特征，这些不利因素同时也增大了灭火救援的难度2、人体接触易造成中毒、灼伤黄磷有剧毒，黄磷单质对人体的中毒途径一般通过消化道或灼伤溃疡的皮肤浸入，磷进入体内后，通过体液循环使肝脏、肾脏、肠胃等器官中毒损伤，引起疾病，甚至死亡；黄磷燃烧时产生的P2O3和 P2O5白烟也有毒性，它们随风飘移扩散，人畜吸入便会中毒，严重时将会导致人畜死亡；黄磷热值高，燃烧迅速，燃烧温度高达1000 多度，因此，如果黄磷与皮肤接触燃烧，立即产生高温，对皮肤造成严重烧伤。

3、含磷废水易造成水体污染生产中的含磷废水成分复杂，有磷、磷渣、氟化物、磷酸钙等成分，这些物质流入水中，会造成水体污染，引发生态事件因此，在事故处置中产生的废水废液，应筑堤围堰或挖坑引流的办法进行收集后，集中进行处理，不准让含磷废水随意流入沟、河、湖泊中二、处置措施1、迅速出动专业力量到达事故现场接到黄磷泄漏报警后，首先要向上级部门汇报并及时启动联动机制，政府迅速调集公安、交警、环保、防化等力量和专家组人员消防部队要迅速针对性调集应急救援力量，主要调集抢险救援、化学事故救援等多种救援车辆及装备在调集灭火救援力量时如果报警反映泄漏量大、涉及范围广，有人员被困等情况，则要一次性将处置现场所需要的车辆、装备和灭火救援力量调集到现场，如堵漏器材、检测仪器、防护装备、回收器材， 从多起黄磷事故处置看，启动联动机制非常有必要，特别是专家组可以从专业的角度给予事故处置提供科学参考 2、迅速侦检，尽快查明现场事故情况消防救援人员到场后，要通过外部观察、询问知情人、内部侦察或仪器检测等方式，及时进行现场侦察，掌握泄漏事故险情，重点了解（1）黄磷泄漏源及泄漏范围，是黄磷本身泄漏，还是盛装黄磷容器的水泄漏；（2）黄磷泄漏的数量或泄漏容器的数量，是大储罐，还是小桶装，能否实施堵漏，可采取何种方法堵漏；（3）发生泄漏后黄磷是否燃烧，燃烧的范围和面积，有无爆炸的危险；（4）现场是否有人、畜被困或受泄漏事故的威胁，所处的位置、数量、抢救疏散的通道；（5）黄磷泄漏事故及事故处置可能造成的环境污染，可采取什么措施减少或防止事故对环境的污染；（7）现场救援水源、风向、风力等。

3、加强个人防护，防止黄磷灼伤和烟雾中毒因为黄磷本身剧毒和燃烧过程中能产生的大量有毒烟雾，因此在事故处置中消防队员要加强个人防护，着全封闭防化服，佩戴空气呼吸器，不可有暴露的皮肤接触黄磷防止灼伤4、多种措施并举，控制和消除危险源黄磷泄漏事故的处置关键是控制和消除危险源，结合消防实战案例表明单一的方法很难达到目的，可综合以下几种方法取得较好的效果：（1）喷雾控制黄磷泄漏暴露在空气中即发生燃烧，在处置过程中应用喷雾或开花水流控制黄磷燃烧，不宜用密集射流直接喷射磷块或磷液，防止黄磷飞溅形成新的火源，或见到人员身上造成灼伤但对盛装黄磷的容器可使用直流水进行冷却，以防止容器发生爆炸 （2）筑堤围堵黄磷在建筑物类内泄漏，可用水泥、沙土袋筑堤堵拦，防止磷液四处流散如果是在室外黄磷发生泄漏到处流散，亦可通过筑堤围堵流散，或挖坑聚集磷液围堵后要用喷雾或开花水流向被围堵磷液的建筑物或坑内灌水，让水淹没磷液使其结块，然后组织人员将磷块从水中捞出，放入安全容器中3）堵漏盛装黄磷的储罐、桶等容器发生泄漏时，救援人员要根据现场情况，采取科学有效的方法及时对泄漏容器利用堵漏工具进行堵漏，控制或制止泄漏此外结合部队实战经验也可考虑冰块（液氮或干冰封堵）放在泄漏口周围堵漏（因为运输过程中的黄磷是要冷冻成块状固体，到达目的地后，为了把黄磷卸出来会对罐体加热，使黄磷变成液体，要实施堵漏，只需再将黄磷冷却成固体就可以安全的操作，此方法在 2010 年 6 月 15 日广西金凯食用磷化工有限公司 18吨黄磷槽车泄漏起火中运用到。

另汶川地震一化工厂因断水断电 20吨原液态的黄磷凝结成固态，暴露在外数次起火，通常的做法是用高温蒸汽将固态黄磷融化为液态后密闭储存，然因灾区断水断电，防化团用淋浴车把水加热到 85 摄氏度以上，注入储存罐内融化固态磷，然后再将液态黄磷抽取出来密闭储存 ）（4）水淹灭火对泄漏于地面流散的磷液，可根据黄磷不溶于水、不与水起化学反应、比水重的特性，可采取围堵注水淹没磷液或磷块的方法，使黄磷与空气隔绝，而停止自燃对散落的磷块，可收集投放于水池或水桶中浸没灭火5）燃烧处置对与储罐泄漏或桶装散落的少量黄磷，可采取燃烧的处置方法，烧完为止此方法仅适用于泄漏黄磷数量较少，短时间内可燃完；黄磷泄漏场所空旷，燃烧产生的烟雾不会对周围人员和牲畜构成威胁；泄漏的黄磷不易采用收集、水淹、沙土覆盖等措施5、收集残磷，清理现场黄磷泄漏处置结束后，要通过设置洗消阵地，对人员和装备进行洗消同时，要对现场进行认真清理，防止遗留黄磷再行燃烧或引发次生灾害要对泄漏黄磷所经路线逐段检查，对筑堤围堵或挖坑聚集的磷液，采用安全技术措施，彻底回收，必要时对现场用直流水进行冲洗，彻底消除隐患三、安全保障1、正确选择救援阵地救援人员到场后，应选择上风方向或侧上风方向停放车辆和设置水枪阵地。

车辆停放应距事故源有一定距离，因条件所限须停在下风方向，前后方战斗员均需做好防护措施2、合理确定射流黄磷泄漏不管是磷液，还是磷块，都不可用直流水枪冲击，以免形成小块飞溅灼伤人，粘在战斗服上的黄磷遇空气立即就会冒烟燃烧3、加强人员安全防护黄磷本身的剧毒性和燃烧产物的毒害性决定了在黄磷处置中必须加强战斗员个人防护，关键是一要避免黄磷进入体内和暴露的皮肤接触黄磷，防止中毒或灼伤，二要要防止吸入大量的烟气，必须佩带空气呼吸器或防毒面具，一旦不适立即脱离现场到空气新鲜处，保持呼吸道畅通4、科学及时救治伤员黄磷烧伤属于化学灼伤中较重的一种，磷经创面迅速吸收后，并进入红细胞内转运至全身各脏器，因其全身各系统广泛病变事故处置中一旦发生黄磷中毒或灼伤，因其自身的化学特殊性，必须及时进行科学的专业救治，同时要注意对参战官兵进行必要的身体检查，重点是呼吸道 5、安全排放废液黄磷泄漏事故处置中要特别注意对废液的安全排放，要科学地对废液进行处理后方能排放，不能随意排放以免造成新的毒源关键必须对液体中的黄磷进行收集后方可排放 四、案例云南安宁泥磷泄漏燃烧事故（一）基本情况2005 年 5 月 12 日 23 时 55 分，云南马龙产业集团有限公司安宁分公司磷酸车间当班操作人员在巡检时发现本岗位沉降浓缩槽泥磷泄漏起火，工作人员立即用工艺水进行扑救，采取了关蒸气总阀、断电、全开加压泵、给消防管网加压供水等措施。

1 时 40 分，由于火势过猛无法控制，启动《分公司事故应急救援预案》，至 2 时 26分火势仍未能控制，公司将情况报告安宁市公安消防大队安宁市消防大队接到报警后立即将情况报告昆明市消防支队和云南省消防总队，三级消防队伍急赴事故现场组织灭火工作安宁消防中队由于缺乏处置危险化学品的特种装备，无法控制灾情，昆明市消防调度指挥中心立即调集特勤大队增援赶赴现在昆明市政府的统一领导下，迅速成立了火场指挥部，调动政府、安监、消防、环保、公安、医院、森警、防化、建工集团等社会各部门联合参与，参与事故处置人员达 6000 多人次，历时 82 h 才将泄漏危险源控制二）事故救援情况分析1、危险源辨识泄漏事故发生在沉降槽（该槽直径22m，高17m，底部呈漏斗状，地面到锥体处高7.2m，设计容量为120t，发生泄漏的位置在底部的阀门处（110B排污管与蒸气管接口处），该槽周围管道较多，加之该罐建造年代久远对罐内部工艺结构不清，堵漏处置难度大；黄磷泄漏燃烧产生的烟雾浓度较大对周围的居民和果林造成严重危害；泄漏黄磷极易造成人员中毒；处置事故的磷水易造成环境的污染2、消防部队承担的核心任务分析该事故发生在工厂，整个事故处置在指挥部的统一部署下，市政府协调多个部门参与联动，昆明消防支队特勤大队承担的主要职责是向指挥部提供处置方案和具体落实沉降槽的堵漏。

3、事故处置技术方法分析在此次事故处置中，指挥部根据现场实际情况和专家组的意见，先后采取了以下六种处置措施：1、射水冷却为降低罐内黄磷的温度，始终不间断向沉降槽的建筑物、构筑物、钢骨架进行射水冷却，泄漏燃烧最猛烈阶段最多用了七支水枪，目的是控制泄漏泥磷槽内温度，掩护处置人员和保护周围设施但因现场的射水具有流动性，泄漏位置钢骨架复杂无法形成封闭空间，只用水无法扑灭黄磷火灾 2、沙石围堰填埋处置初期用沙石对发生泄漏的沉降槽四周进行围护，将火势控制在发生泄漏区域内，减小泄漏黄磷对周围其他工艺设备的威胁在初期围堰的基础上，森警和厂方职工沿着火区域不断向上堆沙，形成“宝塔”形状，逐步将围堰堆到接近沉降槽罐壁位置，此时燃烧空间已经缩小在很小的范围内3、罐顶加泵抽取泥磷厂方技术人员在发生泄漏的沉降槽顶部设置深水泵，将泄漏罐内的泥磷输转到与其相邻的另一沉降槽内由于抽取磷速度过快会加速磷的泄漏，因此整个抽取过程速度很慢，最后厂方认为此法不妥而中止此措施减少了泄漏沉降槽内泥磷储量，降低了泄漏罐处置风险，为最后总攻创造了有利条件4、液氮冷凝专家组提出利用液氮的特性，对罐体底部泄漏部位喷射液氮，以达到灭火的目的。

在实施中喷射液氮，但实际效果却不明显分析影响冷凝的原因可能是由于燃烧时间长，罐体泄漏部位温度过高，并且罐体底部的横直槽钢呈网状分布，存在喷射死角，液氮不能完全覆盖罐底燃烧区，温度无法降至36℃以下，导致罐底部分泄漏点泥磷复燃，未能达到灭火的效果5、混凝土内壁浇灌填堵工程技术人员建议从罐体内部进行封堵泄漏点，采用了速凝水泥对内壁浇灌填堵配制的速凝水泥能在水下凝固指挥部调集灌浆车一辆，混凝土搅拌车10辆到达现场，对泄漏罐灌注26min后可明显看到火焰减少，烟雾浓度降低，但20min后却出现了新的漏点（观察哨观察到泄漏点增多），烟雾量又开始增大鉴于此种情况，指挥部停止了速凝水泥的浇灌事后分析影响堵漏效果的原因可能是：（1）由于具有弱酸性的泥磷和具有弱碱性的速凝水泥发生中和反应后，影响速凝水泥的凝结；（2）灌注水泥的部位是从罐顶的一个孔洞实施，由于罐内有根蛇形管，无法均匀到达罐底的各个漏点6、混凝土外壁浇灌填堵通过前五种处置措施，已经最大限度压缩了泄漏泥磷的燃烧空间，只剩罐体底部小范围仍在燃烧，指挥部下令利用混凝土进行外壁浇灌填堵使用混凝土车，将混凝土送到罐底剩余空间进行填埋（罐下部已用沙袋堆积充塞），整个过程共浇灌216m3混凝土，填埋罐底后大火被全部扑灭。

三）安全物质保障分析1、安全保障此次泥磷泄漏燃烧事故处置时间长，事故发生区域狭窄，参战人员多，在事故处置过程中指挥部多次调集简易防毒面罩给参战人员（参战的消防人员空气呼吸器保障充足，但其他部门参战人员无空呼），但客观上由于参战人员多，部分人员在没有任何防护下出入弥漫毒气的事故区，造成部分人员呼吸道中毒（有流鼻血等症状）此次事故在对泄漏点侦察中，一名消防指挥员被泄漏的泥磷烧伤，被立即送到医院进行专业救治现场处置产生的泥磷废水引入防化团设置的洗消池，用漂白粉和石灰进行洗消，经环境部门检测后方排放2、物质保障此次事故由于第一到场的专职队和安宁消防中队缺乏防护、堵漏装备错过了初期处置的良机，致使事故进一步扩大在整个事故大的处。