
世界上PE主要的11种生产技术.doc
9页[推荐]世界上主要的11种聚乙烯生产技术世界上主要的11种聚乙烯生产技术目前世界上拥有聚乙烯技术的公司很多,拥有 LDPE技术的有7家,LLDPE和全密度技术的企业有 10家,HDPE技术的企业有12家从技术发展情况看,高压法生产 LDPE是 PE树脂生产中技术最成熟的方法,釜式法和管式法工艺技术均已成熟,目前这两种生产工艺技术并存发达国家普遍采用管式法 生产工艺此外,国外各公司普遍采用低温高活性催化剂引发聚合体系,可降低反应温度和压力高 压法生产LDPE将向大型化、管式化方向发展低压法生产 HDPE和 LLDPE主要采用钛系和络系催化剂,欧洲和日本多采用齐格勒型钛系催化剂,而美国多采用络系催化剂目前世界上主要应用的聚乙 烯生产技术用11种,现简单介绍如下: (1)巴塞尔公司气相法 Spherilene工艺 生产线性PE可从很低密度PE( ULDPE到LLDPE也可生产HDPE等采用齐格勒-纳塔型钛基催化剂和 S pherilene气相法工艺在轻质惰性烃类存在下,催化剂和进料先进行本体预聚合,在缓和条件下发 生本体聚合浆液进入第一台气相反应器,采用循环气体回路冷却器散热,再进入二台气相反应器。
生产产品密度从 ULDPE(小于900kg/m3)至^ HDPE(大于960 kg/m3 ),熔体流动速率(MFR从0.01 -100因采用二台气相反应器, 故可生产双峰级和特种聚合物 Spherilene工艺1992年推向市场以来,现已拥有生产能力 180万吨/年六套生产装置(美国 1套、韩国2套、巴西2套、印度1套) 己投入运转,另有二套(印度和伊朗各 1套)在建设中,单线生产能力可从 10万吨/年—30万吨/年目前,中国没有这类技术的生产装置 (2)北欧化工公司北星(Bastar )工艺 北星PE工艺可生产双峰和单峰 LLDPE MDPE(中密度PE)和HDPE采用串联的回路、气相低压法反应器 PE密度为918 -970kg/m3,熔融指数0.1 —100采用Z-N催化剂或SSC(单活性中心)催化剂催化剂与丙烷稀释剂混入进入紧凑的预聚合反应器,同时送入共催化剂、乙烯、共聚单体和氢气预聚合的浆液再进入第二台较大的浆液回路反应器,在超临界条件( 75- 100C、5.5 - 6.5MPa)下操作可生产双峰级产品经闪蒸后的聚合物进一步送入流化床气相反应器,无需加入新催化剂,可得 到均聚物,气相反应落操作条件为: 75 - 100'C、2.0MPa。
第一套工业化装置于 1995年在芬兰投运,阿布扎比建设的二条生产线 (45万吨/年双峰级产品)于2001年下半年投运第5套25万吨/年装置(第二套双峰级)也在中国上海石化公司建成,成为中国最大的 PE装置,该工艺单线最大的设计能力可达30万吨/年 (3) BP公司气相法Innovene工艺 可生产LLDPE和 HDPE产品,采用Z-N钛基、铬基或茂金属催化剂铬催化剂可生产宽分子量分布的产品,齐格勒 -纳塔(Z-N)催化剂生产窄分子量分布的产品床层反应器操作条件缓和,为 75- 100C和2.0MPa可采用丁烯或已烯为共聚单体己有30套生产线投入运转、设计或建设中能力范围为 5万—35万吨/年 Technip公司与BP公司合作,在欧洲、前苏联、南美、中国和马来西亚拥介 BP公司生产聚乙烯的Innovene工艺BP公司Innovene PE能力现已超过800万吨/年,包括伊朗Bandar Iman、苏格兰格兰杰默斯、 印度尼西亚梅拉克和马来西亚克尔蒂赫等的 PE装置中国独山子石化公司 LLDPE/HDPE装置的二次扩建也采用Innovene工艺,从12万吨/年扩增到20万吨/年赛科新建的60万吨聚乙烯将采用该技术。
4)埃克森美孚公司管式和釜式反应工艺 采用高压自由基工艺生产 LDPE均聚物和EVA(乙烯醋酸乙烯)共聚物采用大规模管式反应器(能力 13万-35万吨/年)和搅拌釜式反应器(能 力约10万吨/年)管式反应器操作压力高达 300MPa釜式反应器低于200MPa高压工艺的优点是缩短停留时间,相同的反应器可从生产均聚物切换至共聚物均聚物聚合物密度为 912-935 kg/m3,熔融指数为0.2 - 150醋酸乙烯含量可高达 30%生产每吨聚合物的物耗、能耗为:乙烯 1.008吨, 电力800kwh,蒸汽0.35t,氮气5m3o已有23套高压法反应器投运,产能为 170万吨/年生产均聚物和各种共聚物目前燕山新建的 20万吨/年LDPE装置即采用该公司的管式法技术 (5)三井化学公司低压浆液法 CX工艺 可生产HDPE和 MDPE采用低压浆液法 CX工艺可生产双峰分子量分布的产品乙烯、氢气、共聚单体和超高活性催化剂进入反应器, 在浆液状态下发生聚合反应,聚合物性质自动控制系统可有效地控制产品质量,超高活性催化剂无需从产品中脱除从浆液中分离 岀来的90%)勺溶剂,无需作任何处理就可直接循环至反应器。
可生产窄或宽分子量分布的产品,密度 为930- 970 kg/m3,熔融指数0.01 - 50生产每吨产品的物耗、能耗为:乙烯和共聚单体 1010 kg ,电力305 kwh,蒸汽340 kg,冷却水190 t,氮气30 m3已有35条生产线投运或建设中,总能力 3 60万吨/年国内目前由于该技术的企业主要有大庆的 22万吨装置、扬子和燕山的 14万吨装置,兰州的7万吨装置 (6)雪佛龙-菲利浦斯公司双回路反应器 LPE工艺 用菲利浦斯石油公司LPE工艺生产线性聚乙烯(LPE)采用极高活性催化剂在回路反应器和异丁烷浆液中进行聚合产品熔融指数和分子量分布可由催化剂、 操作条件和氢气来调节控制 共聚单体可用丁烯-1、已烯-1、辛烯-1等高活性催化剂使之无需脱除催化剂, 聚合时无石蜡或其他副产物生成, 大大减少了对环境的逸散污染乙烯、异丁烷、共聚单体和催化剂连续进入回路反应器,在低于 100C和约4.0MPa下发生反应,停留时间约 1小时乙烯单程转化率超过 97%生产每吨产品的物耗、能耗为:乙烯 1.007吨,催化剂和化学品2~10美元(对于不同产品),电力 350 kwh,蒸汽0.25 t,冷却水185 t,氮气 30 m3。
已有82条生产线投运和建设,占世界 PE能力34%上海金菲公司的13.5万吨装置就是采用 该技术茂名新建的35万吨/年的新装置也可能采用该技术 (7) Univation 技术公司低压气相法Unipol工艺 用低压、气压Unipol PE工艺生产LLDPE- HDPE采用浆液催化剂和气相、 流化床反应器用常规的和茂金属催化剂无需脱除催化剂步骤 投资和操作费用较低,对环境污染较少乙烯、共聚单体和催化剂进入流化床反应器,操作条件为约 100C和2.5MPa产品密度为915-970kg/m3,熔融指数0.1 - 200根据催化剂类型可调节窄或宽分子量分布 已有89条生产线投运或建设单线能力可为4万一45万吨/年目前国内采用该技术的装置较多,主要为茂名、吉化、扬子、天津、 中原、广州、大庆、齐鲁等 (8) Stamicarbon公司COMPACT艺 该工艺采用先进的 Z-N催化剂利用COMPACT Solution技术生产密度为900 - 970kg/m3的PE采用搅拌釜式反应器,聚合 温度200C氢用于控制聚合物分子量无需脱除催化剂步骤生产每吨产品的物耗、能耗为:乙烯和共聚单体1.016t,电力500kwh,蒸汽400kg,冷却水230m3低压蒸汽(产出)330kg。
有5套装 置投运,总能力 65万吨/年 (9)巴塞尔聚烯烃公司 Hostalen工艺 用搅拌釜的Hostalen工艺生产HDPE采用并联或串联的二台反应器进行浆液聚合生产每吨产品的物耗、能耗为:乙 烯和共聚单体1.015 t,蒸汽400 kg,电力350 kwh,冷却水165 m3已有31条生产线运转或设计 中,生产能力近340万吨/年目前在国内采用该技术的装置为辽化公司,生产能力只有 4万吨该技术目前单线最大生产能力可达到 35万吨/年,可生产包括双峰在内的几乎所有产品,其中其薄膜、中空和管材等产品在世界上具有一定的知名度 (10)埃尼化学公司高压法工艺 采用高压法釜式或管式工艺生产 LDPE和 EVA LDPE密度为918-935 kg/m3,EVA中VAM(醋酸乙烯单体)含量可从3%-40%己有24条生产线运转或设计中, 单线能力可高达20万吨/年目前该装置投资费用和能耗相对较高,新建装置一般不采用该技术 (11) Stamicarbon公司高压法工艺 利用高压管式反应器生产 LDPE和 EVA共聚体生产每吨产量的物耗、能耗为:乙烯 1.005t,电力800 kw h,高压蒸汽230 kg,冷却水120 m3,低压蒸汽(产出)650 kg。
1996年起,已有单线能力15万—3 0万吨/年装置多套投运,总能力超过 180万吨/年F面是古文鉴赏,不需要的朋友可以下载后编辑删除!!谢谢!!九歌•湘君屈原朗诵:路英君不行兮夷犹,蹇谁留兮中洲 美要眇兮宜修,沛吾乘兮桂舟 令沅湘兮无波,使江水兮安流 望夫君兮未来,吹参差兮谁思 驾飞龙兮北征,邅吾道兮洞庭 薜荔柏兮蕙绸,荪桡兮兰旌 望涔阳兮极浦,横大江兮扬灵 扬灵兮未极,女婵媛兮为余太息 横流涕兮潺湲,隐思君兮陫侧 桂棹兮兰枻,斫冰兮积雪 采薜荔兮水中,搴芙蓉兮木末她含着笑,用手掏着猪吃的麦糟, 她含着笑,扇着炖肉的炉子的火, 她含着笑,背了团箕到广场上去晒好那些大豆和小麦,大堰河,为了生活, 在她流尽了她的乳液之后, 她就用抱过我的两臂,劳动了大堰河,深爱着她的乳儿;在年节里,为了他,忙着切那冬米的糖,为了他,常悄悄地走到村边的她的家里去,为了他,走到她的身边叫一声"妈", 大堰河,把他画的大红大绿的关云长 贴在灶边的墙上,大堰河,会对她的邻居夸口赞美她的乳儿;大堰河曾做了一个不能对人说的梦:在梦里,她吃着她的乳儿的婚酒,坐在辉煌的结彩的堂上,而她的娇美的媳妇亲切的叫她“婆婆”大堰河,深爱她的乳儿! 大堰河,在她的梦没有做醒的时候已死了。
她死时,乳儿不在她的旁侧,她死时,平时打骂她的丈夫也为她流泪, 五个儿子,个个哭得很悲,她死时,轻轻地呼着她的乳儿的名字, 大堰河,已死了,她死时,乳儿不在她的旁侧 大堰河,含泪的去了!同着四十几年的人世生活的凌侮, 同着数不尽的奴隶的凄苦, 同着四块钱的棺材和几束稻草, 同着几尺长方的埋棺材的土地, 同着一手把的纸钱的灰, 大堰河,她含泪的去了 这是大堰河所不知道的: 她的醉酒的丈夫已死去, 大儿做了土匪,[ 第二个死在炮火的烟里, 第三,第四,第五 而我,我是在写着给予这不公道的世界的咒语当我经了长长的飘泊回到故土时, 在山腰里,田野上,兄弟们碰见时,是比六七年 鸟次兮屋上,水周兮堂下捐余玦兮江中,遗余佩兮澧浦 采芳洲兮杜若,将以遗兮下女时不可兮再得,聊逍遥兮容与注释① 湘君:湘水之神,男性一说即巡视南方时死于苍梧的舜② 君:指湘君夷犹:迟疑不决③ 蹇(jian3简):发语词洲:水中陆地④ 要眇(miao3秒):美好的样子宜修:恰到好处的修饰⑤ 沛:水大而急桂舟:桂木制成的船⑥ 沅湘:沅水和湘水,都在湖南无波:不起波浪⑦ 夫:语助词⑧ 参差:高低错落不齐,此指排箫,相传为舜所造⑨ 飞龙:雕有龙形的船只。
