工作场所空气有毒物质测定 无机含磷化合物.pdf

工作场所空气有毒物质测定 磷及其化合物 1 范围 本标准规定了监测工作场所空气中无机含磷化合物浓度的方法 本标准适用于工作场所空气中无机含磷化合物浓度的测定 2 规范性引用文件 下列文件中的条款, 通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件, 其随后所有 的修改单( 不包括勘误的内容) 或修订版均不适用于本标准, 然而, 鼓励根据本标准达成协议的各方研究 是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 G B Z1 5 9 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 磷酸的钼酸铵分光光度法 3 . 1 原理 空气中的磷酸雾用微孔滤膜采集, 水洗脱后, 在酸性溶液中, 与钼酸铵和硫酸肼反应生成磷钼蓝, 在 6 8 0 n m波长下测量吸光度, 进行定量 3 . 2 仪器 3 . 2 . 1 微孔滤膜, 孔径0 . 8m 3 . 2 . 2 采样夹, 滤料直径为4 0 mm 3 . 2 . 3 小型塑料采样夹, 滤料直径为2 5 mm 3 . 2 . 4 空气采样器, 流量03 L/m i n和01 0 L/m i n 3 . 2 . 5 具塞试管,1 0 m l。

3 . 2 . 6 容量瓶,5 0 m l 3 . 2 . 7 烧杯,1 0 0 m l 3 . 2 . 8 恒温水浴 3 . 2 . 9 分光光度计,6 8 0 n m 3 . 3 试剂 实验用水为去离子水, 试剂为分析纯 3 . 3 . 1 硫酸, 2 0=1 . 8 4 g /m l 3 . 3 . 2 硫酸溶液,9 m o l /L 3 . 3 . 3 硫酸肼溶液,1 5 g/L 3 . 3 . 4 钼酸铵溶液,5 0 g/L 3 . 3 . 5 标准溶液: 准确称取0 . 1 3 8 9 g干燥过的磷酸二氢钾(KH2P O4, 优级纯) , 溶于水中, 定量转移入 1 0 0 m l容量瓶中, 再稀释至刻度, 此溶液为1 . 0 m g/m l标准贮备液临用前, 用水稀释成1 0 . 0g/m l磷 酸标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 3 . 4 样品的采集、 运输和保存 现场采样按照G B Z1 5 9执行 3 . 4 . 1 短时间采样: 在采样点, 用装有微孔滤膜的采样夹, 以5 L/m i n流量采集1 5 m i n空气样品 1 G B Z/T1 6 0 . 3 02 0 0 4 3 . 4 . 2 长时间采样: 在采样点, 将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹, 以1 L/m i n流量采集48 h空气样 品。

3 . 4 . 3 个体采样: 在采样点, 将装有微孔滤膜的小型塑料采样夹, 佩戴在采样对象的前胸上部, 进气口 尽量接近呼吸带, 以1 L/m i n流量采集28 h空气样品 3 . 4 . 4 样品空白: 将装有微孔滤膜的采样夹带至采样点, 除不连接空气采样器采集空气样品外, 其余操 作同样品 采样后, 将滤膜的接尘面朝里对折2次, 放入具塞试管中运输和保存样品在室温下可保存3 d 3 . 5 分析步骤 3 . 5 . 1 样品处理: 将采过样的滤膜从具塞试管中取出, 放入烧杯中; 用1 0 m l水洗涤具塞试管, 洗涤液 倒入烧杯展平滤膜, 泡于水中; 盖上表面皿, 在沸水浴中加热1 0 m i n冷却后, 将洗脱液定量转移入 5 0 m l容量瓶中, 用约2 0 m l水反复洗涤滤膜和烧杯, 洗液倒入容量瓶中, 摇匀, 供测定若洗脱液中磷酸 浓度超过测定范围, 可用洗脱液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 3 . 5 . 2 标准曲线的绘制: 在6只容量瓶中, 分别加入0 . 0、2 . 5、5 . 0、1 0 . 0、1 5 . 0、2 0 . 0 m l磷酸标准溶液, 加约1 0 m l水, 制成0 . 0、2 5、5 0、1 0 0、1 5 0、2 0 0 g磷酸标准系列。

向各标准管中加入5 m l硫酸溶液、 5 m l 钼酸铵溶液和2 m l硫酸肼溶液, 摇匀; 加水定容至5 0 m l, 摇匀, 放置1 0 m i n于6 8 0 n m波长下测量吸光 度, 每个浓度重复测定3次, 以吸光度均值对相应的磷酸含量( g) 绘制标准曲线 3 . 5 . 3 样品测定: 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的洗脱液测得的吸光度值后, 由 标准曲线得磷酸的含量( g) 3 . 6 计算 3 . 6 . 1 按式(1) 将采样体积换算成标准采样体积: V o =V 2 9 3 2 7 3+ t P 1 0 1 . 3 ( 1) 式中: V o 标准采样体积,L; V 采样体积,L; t 采样点的气温,; P 采样点的大气压,k P a 3 . 6 . 2 按式(2) 计算空气中磷酸的浓度: C= m V o ( 2) 式中: C 空气中磷酸的浓度, m g /m 3; m 测得样品溶液中磷酸的含量( 减去样品空白) , g; V o 标准采样体积,L 3 . 6 . 3 时间加权平均接触浓度按G B Z1 5 9规定计算 3 . 7 说明 3 . 7 . 1 本法的检出限为0 . 4g/m l; 最低检出浓度为0 . 0 0 5 m g/m 3( 以采集7 5 L空气样品计) 。

相对标 准偏差为2 . 6%6 . 4% 3 . 7 . 2 本法的平均采样效率为9 9% 3 . 7 . 3 磷钼络合物还原成磷钼蓝必须在一定的酸度下进行, 酸度过低则空白管呈蓝色 3 . 7 . 4 本法不是特殊反应 4 磷化氢的气相色谱法 4 . 1 原理 2 G B Z/T1 6 0 . 3 02 0 0 4 空气中的磷化氢用采气袋采集, 直接进样, 经G D X1 0 1色谱柱分离, 用火焰光度检测器检测, 以 保留时间定性, 峰高或峰面积定量 4 . 2 仪器 4 . 2 . 1 铝塑采气袋, 体积1 . 5 L 4 . 2 . 2 双联橡皮球 4 . 2 . 3 磷化氢气体发生瓶,10 0 0 m l锥形瓶, 配一带玻璃三通的橡皮塞 4 . 2 . 4 注射器,1、2、5、5 0、1 0 0 m l 4 . 2 . 5 气相色谱仪, 火焰光度检测器( 磷滤光片, 波长5 2 6 n m) 仪器操作参考条件 色谱柱: 1 m4 mm玻璃柱,G D X1 0 1; 柱温: 1 0 0; 汽化室温度: 1 5 0; 检测室温度: 1 5 0; 载气( 氮气) 流量: 4 0 m l /m i n。

4 . 3 试剂 实验用水为去离子水, 试剂为分析纯 4 . 3 . 1 磷化铝片 4 . 3 . 2 G D X1 0 1,4 06 0目 4 . 3 . 3 乙酸溶液,2 0%(V/V) 4 . 3 . 4 标准气: 取2片磷化铝, 放入磷化氢发生瓶内, 加入约5 0 m l乙酸溶液, 立即盖紧橡皮塞将铝塑 采气袋用硅橡胶管与三通连接, 打开三通, 瓶中生成的气体进入采气袋所有操作必须在通风柜内进 行 4 . 3 . 4 . 1 吸收液: 高锰酸钾溶液(0 . 1 m o l /L) 与硫酸溶液( 1 m o l /L) 等体积混合 4 . 3 . 4 . 2 硫酸溶液,5 m o l /L 4 . 3 . 4 . 3 饱和亚硫酸钠溶液, 临用前配制 4 . 3 . 4 . 4 氯化亚锡溶液: 溶解2 . 5 g氯化亚锡于1 0 0 m l丙三醇中, 室温下可使用1个月 4 . 3 . 4 . 5 钼酸铵溶液,5 0 g/L 4 . 3 . 4 . 6 磷化氢标准溶液: 准确称取0 . 4 0 0 2 g干燥过的磷酸二氢钾(KH2P O4, 优级纯) , 溶于水中, 定 量转移入1 0 0 m l容量瓶中, 再稀释至刻度, 此溶液为1 . 0 m g/m l标准贮备液。

临用前, 用水稀释成5 . 0 g / m l磷化氢标准溶液 4 . 3 . 4 . 7 磷化氢标准曲线: 在6只具塞比色管中, 分别加入0 . 0 0、0 . 2 0、0 . 4 0、0 . 6 0、0 . 8 0、1 . 0 0 m l磷化 氢标准溶液, 加入吸收液至2 . 0 m l, 配成0 . 0、 1 . 0、2 . 0、3 . 0、4 . 0、5 . 0g磷化氢标准系列向各标准管中 滴加饱和亚硫酸钠溶液至高锰酸钾颜色褪尽, 再多加2滴, 加水至5 m l, 混匀加入0 . 3 m l硫酸溶液, 0 . 2 m l钼酸铵溶液, 混匀; 加1滴氯化亚锡溶液, 摇匀; 置5 0水浴中加热1 0 m i n取出至室温于 6 8 0 n m波长下测量吸光度, 以吸光度均值对相应的磷化氢含量( g) 绘制标准曲线 4 . 3 . 4 . 8 标准气的浓度测定: 将铝塑采气袋中的气体用清洁空气逐级稀释约1 00 0 0倍, 然后, 用注射 器取1 0 0 m l缓慢注入2 . 0 m l吸收液中用测定标准曲线的操作, 测定吸收液中磷化氢的含量用式 ( 3) 计算标准气中磷化氢的浓度: C= m vf ( 3) 式中: C 标准气的浓度, m g /L; m 测得吸收液中磷化氢的含量( 减去样品空白) , g; 3 G B Z/T1 6 0 . 3 02 0 0 4 v 测定时所取标准气的体积,m l; f 稀释倍数。

4 . 4 样品的采集、 运输和保存 现场采样按照G B Z1 5 9执行 4 . 4 . 1 样品采集: 在采样点, 用双联橡皮球将现场空气样品打入采气袋中, 放掉后, 再打入, 如此重复 56次; 然后, 将空气样品打满采气袋, 密封进气口, 带回实验室测定样品室温下至少可保存7 d 4 . 4 . 2 样品空白: 将铝塑采气袋在样品采集前, 用氮气或清洁空气充满收集器带至现场, 并随样品一起 储存和运输 4 . 5 分析步骤 4 . 5 . 1 样品处理: 将采过样的采气袋置于测定标准系列的实验室内, 供测定若样品气中待测物的浓 度超过测定范围, 可用清洁空气稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 4 . 5 . 2 标准曲线的绘制: 在4只1 0 0 m l注射器中, 用清洁空气逐级稀释标准气成0 . 0 1 0、0 . 0 5 0、0 . 2 0、 1 . 0 n g /m l磷化氢标准系列参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 进样1 . 0 m l, 测定 标准系列每个浓度重复测定3次以峰高或峰面积均值对相应的磷化氢含量( g) 绘制标准曲线 4 . 5 . 3 样品测定: 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白。

测得的峰高或峰面积值后, 由标 准曲线得磷化氢的含量( g) 4 . 6 计算 按式( 4) 计算空气中磷化氢的浓度: C= m V ( 4) 式中: C 空气中磷化氢的浓度, m g /m 3; m 测得样品气中磷化氢的含量( 减去样品空白) , n g ; V 进样体积,m l 4 . 7 说明 4 . 7 . 1 本法的最低检出浓度为0 . 0 0 1 m g/m 3( 以进样1 m l空气样品计) 测定范围为0 . 0 0 11 m g /m 3 相对标准偏差为4 . 0%9 . 1% 4 . 7 . 2 如用1 0 0 m l注射器稀释标准气, 应尽快测定, 因磷化氢扩散很快, 超过2 h, 浓度会明显降低浓 标准气标定后, 如采气袋不漏气, 至少可保存1 5 d浓度不变 5 磷化氢的钼酸铵分光光度法 5 . 1 原理 空气中的磷化氢用酸性高锰酸钾溶液采集, 生成的磷酸与钼酸铵和氯化亚锡反应生成磷钼蓝, 在 6 8 0 n m波长下测量吸光度, 进行定量 5 . 2 仪器 5 . 2 . 1 多孔玻板吸收管 5 . 2 . 2 空气采样器, 流量03 L/m i n 5 . 2 . 3 。