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63 共混改性塑料.ppt

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    • 第第6章章 共混改性塑料的其他性能共混改性塑料的其他性能共混改性塑料的其他性能主要包括共混改性塑料的其他性能主要包括:共混改性塑料的熔体流变特性、共混改性塑料的熔体流变特性、透气性和可渗性、热性能、透气性和可渗性、热性能、电学性能、光学性能等电学性能、光学性能等2021/9/241 6.16.1共混改性塑料的熔体流变特性共混改性塑料的熔体流变特性n共共混混改改性性塑塑料料熔熔体体的的流流变变特特性性与与聚聚合合物物熔熔体体的的情情况况相相似似,,在在一一般般剪剪切切流流动动条条件件下下,,也也属属于于假假塑塑性性流体,流动时有明显的弹性效应流体,流动时有明显的弹性效应n但但是是,,由由于于共共混混改改性性塑塑料料熔熔体体一一般般为为复复相相结结构构,,相相与与相相之之间间相相互互作作用用, ,相相互互影影响响,,所所以以流流变变性性能能还有自身的特点还有自身的特点/ /2021/9/242 6.1.1 6.1.1 熔体的分散状态熔体的分散状态n非均相的共混改性塑料熔体,有两种分散状态:非均相的共混改性塑料熔体,有两种分散状态:n第一种是两相交错的互锁状结构,第一种是两相交错的互锁状结构,n第第二二种种是是一一种种聚聚合合物物为为分分散散相相,,另另一一种种聚聚合合物物为为连续相。

      连续相n两种聚合物的体积比、粘度比、两种聚合物的体积比、粘度比、n弹性比以及两种聚合物间的界面张力,弹性比以及两种聚合物间的界面张力,n还与共混设备类型及共混工艺条件等因素有关还与共混设备类型及共混工艺条件等因素有关. .n哪哪一一种种组组分分为为分分散散相相, ,哪哪一一种种组组分分为为连连续相,取决于续相,取决于: :2021/9/243 在流动时,分散相或呈带状或呈珠状或呈纤维状在流动时,分散相或呈带状或呈珠状或呈纤维状n例如例如 HDPE HDPE与与 PS PS组成的共混体系,组成的共混体系,n当当HDPE/PSHDPE/PS==25/7525/75,,温温度度为为200℃200℃和和220℃220℃时时,,HDPEHDPE为连续相,为连续相,PSPS是珠状分散相;是珠状分散相;n温度为温度为240℃240℃时.时.PSPS为连续相为连续相n当当HDPEHDPE//PS=50PS=50//5050时时,在这,在这三种温度下,三种温度下,PSPS皆为分散相皆为分散相n当当HDPEHDPE//PSPS==7575//2525时,时,在在上述三种温度下,皆呈交错的上述三种温度下,皆呈交错的互锁结构,如图互锁结构,如图6 6--1414所示。

      所示/ /2021/9/244 6.1.2.6.1.2.共混改性塑料熔体的粘度共混改性塑料熔体的粘度共混改性塑料熔体的粘度与共混改性塑料熔体的粘度与下列因素有关:下列因素有关:共混物的组成、共混物的组成、熔体的分散状态、熔体的分散状态、温度、剪切应力及剪切速率等温度、剪切应力及剪切速率等/ /2021/9/245 ((1 1)粘度与共混物组成的关系)粘度与共混物组成的关系n相容的聚合物共混体系相容的聚合物共混体系 n例例如如苯苯乙乙烯烯- -丙丙烯烯睛睛//聚聚己己内内酯酯((SANSAN//PCLPCL))共共混混体体系系,,共共混混物物的的粘粘度度与与组组成成成成线线性性关关系系,,随随PCLPCL含含量增加,共混物的粘度下降;量增加,共混物的粘度下降;n不不同同组组成成共共混混物物的的粘粘度度介介于于SANSAN和和PCLPCL之之间间((SAN SAN 粘度大,粘度大,PCL PCL 粘度小)粘度小)n其他相容的共混体系也有相似的规律其他相容的共混体系也有相似的规律2021/9/246 非相容的聚合物共混体系非相容的聚合物共混体系这类共混物的熔体属于非均相体系共混物的粘这类共混物的熔体属于非均相体系。

      共混物的粘度与组成的关系可用混合法则作近似估算:度与组成的关系可用混合法则作近似估算:上限值:上限值:((6 6--1414))下限值:下限值:((6 6--1515))nηη为共混物的粘度;为共混物的粘度;φφ1 1、、φφ2 2及及ηη1 1、、ηη2 2分别为分别为组分组分1 1、组分、组分2 2的体积分数和粘度,的体积分数和粘度,ηη2 2>>ηη1 12021/9/247 n假假定定聚聚合合物物共共混混物物熔熔体体在在流流动动中中呈呈同同心心层层状状的的形形态态结结构构,,当当分分散散较较好好、、层层数数很很多多时时,,共共混混物物的的粘粘度可按式(度可按式(6 6--1616)近似估算:)近似估算:n式中,式中,W W1 1、、W W2 2分别为组分分别为组分1 1、、2 2的质量分数的质量分数6-166-16))2021/9/248 LinLin考考虑虑到到两两组组分分界界面面间间的的摩摩擦擦作作用用,,对对式式((6-6-1616)进行了修正导出式()进行了修正导出式(6-196-19):):式式中中,,ββ为为修修正正因因子子,,β=1β=1--Z/τZ/τW W,,其其中中ττW W为为管管壁壁处处剪剪切切应应力力;; 其其中中αα1,21,2为为两两组分界面间相互作用系数;组分界面间相互作用系数;((6-196-19))表表6 6--5 5给出了一些共混体系的给出了一些共混体系的αα1,21,2值。

      值2021/9/249 n实验表明,共混物熔体中两组分的弹性较小时,式(实验表明,共混物熔体中两组分的弹性较小时,式(6 6--1919)与实验结果比较吻合,)与实验结果比较吻合,n例如例如 PPPP//PSPS、、PEPE//PSPS共混体系共混体系n但是当两组分之一有显著弹性时,如但是当两组分之一有显著弹性时,如 PS/PB PS/PB、、PVCPVC//ABSABS,式(,式(6 6--1919)与实验结果就有比较大的偏差与实验结果就有比较大的偏差n因为式(因为式(6 6--1919)的得出未考虑聚合物熔体的弹性效应的得出未考虑聚合物熔体的弹性效应n①γ①γ··=60/s=60/s②γ②γ··=200/s=200/s2021/9/2410 实际共混改性塑料熔体粘度与组成间有如下实际共混改性塑料熔体粘度与组成间有如下几种关系:几种关系:n①①共混物的粘度介于两纯组分之间共混物的粘度介于两纯组分之间 n②②共混物的粘度小于纯组分的粘度共混物的粘度小于纯组分的粘度n③③小比例共混就产生较大粘度降小比例共混就产生较大粘度降n④④共混物的粘度有极大值和极小值共混物的粘度有极大值和极小值 其原因可能是分散相在剪其原因可能是分散相在剪切应力作用下变形所致,切应力作用下变形所致,也可能是相间滑移造成的。

      也可能是相间滑移造成的 由于少量不相混容由于少量不相混容的第二种聚合物沉的第二种聚合物沉积于管壁,使共混积于管壁,使共混物熔体容易沿管壁物熔体容易沿管壁滑移所致滑移所致 2021/9/2411 nPP/ABSPP/ABS共共混混体体系系属属于于第第四四类类型型::ABSABS含含量量为为1010%%时时粘粘度度有有极极大大值值,,含含量量为为2020%%时时有有极极小小值值;;随随剪剪切切应应力力增增大大,,极极大大值值与与极极小小值值的的差差别别有有变变化化,,如如图图这这种种流变行为,可能与共混物熔体的形态结构有关:流变行为,可能与共混物熔体的形态结构有关:2021/9/2412 BRBR含量为含量为2020%的共混物熔体,可能是单相连续的%的共混物熔体,可能是单相连续的形态结构,形态结构,BRBR为主构成分散相为主构成分散相在剪切流动时,在剪切流动时,主要由分散相粒子贡献的熔体的弹性效应,在总主要由分散相粒子贡献的熔体的弹性效应,在总BRBR含量为含量为2525%的共混物熔体,可%的共混物熔体,可能是两相交错的互锁形态结构,能是两相交错的互锁形态结构,是具有较大界面积的分散状态是具有较大界面积的分散状态。

      在剪切流动时,有较多的弹性形在剪切流动时,有较多的弹性形变自由能转变为界面能,熔体的变自由能转变为界面能,熔体的弹性效应在总的流动形变中占的弹性效应在总的流动形变中占的比重达到了极小值,流动阻力增比重达到了极小值,流动阻力增大,大,ηηa a就呈现极大值就呈现极大值/ /的流动形变中占的比重达到了的流动形变中占的比重达到了极大值,极大值,ηηa a就相应呈现极小值就相应呈现极小值2021/9/2413 ((2)粘度与)粘度与ττ和和γγ··的关系的关系nττ和和γγ··对共混改性塑料熔体粘度的影响表现:对共混改性塑料熔体粘度的影响表现:q对于一定组成的共混改性塑料,对于一定组成的共混改性塑料,在一般剪切流动条件下,其熔体在一般剪切流动条件下,其熔体属于假塑性流体,剪切粘度随属于假塑性流体,剪切粘度随ττ和和γγ··的增加逐渐减小;的增加逐渐减小;q另一方面,共混改性塑料熔体另一方面,共混改性塑料熔体粘度与组成的关系受粘度与组成的关系受ττ和和γγ··的的影响/ /2021/9/2414 n可可以以看看出出,,共共混混物物熔熔体体粘粘度度与与组组成成的的关关系系对对剪剪切切应应力力十十分敏感。

      分敏感n第第三三个个方方面面,,ττ和和γγ··对对聚聚合合物物熔熔体体的的表表观观粘粘度度有有影影响响,,而而不不同同的的聚聚合合物物表表观观粘粘度度对对ττ和和γγ··的敏感性可能不同的敏感性可能不同2021/9/2415 2021/9/2416 ((3 3)粘度与温度的关系)粘度与温度的关系n共共混混物物熔熔体体的的粘粘度度与与温温度度的的关关系系比比较较复复杂杂, ,大大体体有如下几种类型有如下几种类型. .n①①在在比比较较宽宽的的温温度度范范围围内内,,共共混混改改性性塑塑料料熔熔体体的的粘度与温度的关系符合阿累尼乌斯型方程:粘度与温度的关系符合阿累尼乌斯型方程: ((6-216-21)) 是研究小分子液体是研究小分子液体剪切流动时粘度与剪切流动时粘度与温度关系时建立起温度关系时建立起来的,来的,流动活化能流动活化能的定义很明确:是的定义很明确:是分子分子向空穴跃迁时向空穴跃迁时克服周围分子的作克服周围分子的作用所需要的能量用所需要的能量聚合物熔体剪切流动时,流动聚合物熔体剪切流动时,流动是通过是通过链段链段的相继跃迁实现的,的相继跃迁实现的,既有真正的粘性流动,又有高既有真正的粘性流动,又有高弹形变,还将指数弹形变,还将指数E Eηη定义为流定义为流动活化能,实际上流动活化能动活化能,实际上流动活化能的定义、模型已不太清楚了。

      的定义、模型已不太清楚了 2021/9/2417 不过,尽管链段的大小、形状不均一,但还算是不过,尽管链段的大小、形状不均一,但还算是一类流动单元,其物理意义还算是明确的一类流动单元,其物理意义还算是明确的n流动单元不仅有各组分的链段,还有尺寸比链段流动单元不仅有各组分的链段,还有尺寸比链段大很多倍、尺寸大小差别相当大、形态各异的分大很多倍、尺寸大小差别相当大、形态各异的分散相颗粒,还可能有其他类型的高分子微小聚集散相颗粒,还可能有其他类型的高分子微小聚集体n将将E Eηη称为聚合物共混物熔体的流动活化能,称为聚合物共混物熔体的流动活化能,E Eηη的定义、模型及物理意义必定是不明确的的定义、模型及物理意义必定是不明确的/ /组成、相界面作用力的性组成、相界面作用力的性质和大小、分散相尺寸的质和大小、分散相尺寸的大小和分散性、分散相的大小和分散性、分散相的形态与缔合及聚结作用、形态与缔合及聚结作用、分散相变形的难易等分散相变形的难易等 但聚合物共混物但聚合物共混物熔体是结构复杂熔体是结构复杂的多组分复相体的多组分复相体系影响流动性系影响流动性的因素很多的因素很多2021/9/2418 实际上,对共混聚合物熔体,由实际上,对共混聚合物熔体,由lnηlnηa a~~1/T1/T直线直线斜率求出的斜率求出的E Eηη与小分子液体流动活化能间有许多与小分子液体流动活化能间有许多区别,就不能称为流动活化能。

      区别,就不能称为流动活化能q因为它并不能反映某类流动单元克服周围分子因为它并不能反映某类流动单元克服周围分子作用所需能量的大小,而只是表示聚合物共混作用所需能量的大小,而只是表示聚合物共混物熔体的物熔体的ηηa a对温度变化的敏感性的大小,对温度变化的敏感性的大小,q或者是说表示聚合物共混物熔体流动阻力对温或者是说表示聚合物共混物熔体流动阻力对温度变化的敏感性的大小度变化的敏感性的大小q进一步研究共混物熔体的进一步研究共混物熔体的ηηa a与与T T的关系,发现以的关系,发现以ηηa a对对T T作图也呈直线关系,因此提出了一个更简单的方程作图也呈直线关系,因此提出了一个更简单的方程表征表征ηηa a与与T T的关系的关系: :qK K称为聚合物共混物熔体表观粘度的温度系数称为聚合物共混物熔体表观粘度的温度系数 ((6 6--2323))2021/9/2419 v②② 温温度度影影响响聚聚合合物物共共混混物物粘粘度度- -组组成成关系曲线的类型关系曲线的类型v例例如如PSPH/PESPSPH/PES共共混混物物在在不不同同温温度度下下粘度与组成的关系,结果如图示粘度与组成的关系,结果如图示。

      v240240℃℃下下,,PESPES含含量量为为5050%%时时,,粘粘度度出出现现极极大大值值,,PESPES含含量量为为3030%%和和7070%%时,粘度分别出现了极小值;时,粘度分别出现了极小值;v260260℃℃下下,,PESPES含含量量为为5050%%时时,,粘粘度度出现极小值;出现极小值;v而而在在280280℃℃下下,,粘粘度度与与组组成成关关系系曲曲线线上上无无极极大大值值和和极极小小值值,,而而是是表表现现出出加和性/ /2021/9/2420 v不不同同温温度度下下共共混混物物的的流流变变行行为为出出现现极极大大差差别别的的原因在于:原因在于:v不同温度下共混物熔体的形态有很大不同:不同温度下共混物熔体的形态有很大不同:v240240℃℃、、260260℃℃下下共共混混物物熔熔体体为为非非均均相相体体系系,,粘粘度度- -组组成成关关系系曲曲线线出出现现极极小小值值是是由由于于分分散散相相在在聚聚合物基体中形成很小的片状结构所致合物基体中形成很小的片状结构所致v280280℃℃下下共共混混物物混混合合得得很很均均匀匀,,粘粘度度随随组组成成的的变变化具有加和性。

      化具有加和性/ /2021/9/2421 6.1.3 6.1.3 熔体流动中的弹性效应熔体流动中的弹性效应n共共混混改改性性塑塑料料熔熔体体和和聚聚合合物物熔熔体体一一样样,,流流动动时时都都伴随有弹性形变伴随有弹性形变n并对成型加工制品质量有重要影响并对成型加工制品质量有重要影响n表征聚合物以及共混改性塑料熔体弹性的参数有:表征聚合物以及共混改性塑料熔体弹性的参数有:离模胀大比离模胀大比 B=D B=D//D D0 0、、第一法向应力差第一法向应力差N N1 1((αα1111-α-α2222)、)、可恢复剪切形变可恢复剪切形变 S SR R、、表观剪切模量表观剪切模量 G G、、出口压力降出口压力降 P P出出等2021/9/2422 ((1 1)共混体系熔体的弹性与组成的关系)共混体系熔体的弹性与组成的关系 n共混物熔体流动时的弹性效应随组成的不同而改变,共混物熔体流动时的弹性效应随组成的不同而改变,在某些组成时会出现弹性效应的极大值或极小值在某些组成时会出现弹性效应的极大值或极小值2021/9/2423 n用不同熔体流动速率的用不同熔体流动速率的3 3种种PPPP和和3 3种种PEPE搭配成不同类型的搭配成不同类型的PP/HDPEPP/HDPE共混体系,共混体系,n研究了恒定研究了恒定γγ··和恒定和恒定ττ条件下条件下共混物熔体离模胀大比与组成的共混物熔体离模胀大比与组成的关系,有关结果如图示。

      关系,有关结果如图示 2021/9/2424 n可可以以看看出出,,当当两两组组分分的的粘粘度度很很高高时时,,如如 PPM/PELPPM/PEL和和 PPL/PEMPPL/PEM体系,共混物的离模胀大比与纯组分的相近;体系,共混物的离模胀大比与纯组分的相近;n而而当当组组分分的的粘粘度度不不高高时时,,共共混混物物的的离离模模胀胀大大比比在在PEPE含含量为量为3030%和%和7070%时出现%时出现1 1个或个或2 2个峰n实际上,弹性效应的极大值为粘度实际上,弹性效应的极大值为粘度的极小值;而弹性效应的极小值对的极小值;而弹性效应的极小值对应粘度的极大值应粘度的极大值这主要取决于共这主要取决于共混物熔体的分散状态混物熔体的分散状态n具有这种流变行为的共混体系还比具有这种流变行为的共混体系还比较多,较多,如如PEPE//PSPS共混体系,在组成共混体系,在组成为为7575//2525时弹性效应出现明显的极时弹性效应出现明显的极小值,而组成为小值,而组成为5050//5050及及25/7525/75时弹时弹性效应有不太明显的极大值性效应有不太明显的极大值/ /2021/9/2425 ((2 2)弹性体增韧塑料熔体的弹性)弹性体增韧塑料熔体的弹性n常见的弹性体增韧塑料,如常见的弹性体增韧塑料,如HIPSHIPS、、ABSABS等,出口等,出口膨胀比膨胀比B B都比相应均聚物的小,且都比相应均聚物的小,且B B值随橡胶含量值随橡胶含量的增加而减小。

      的增加而减小n其原因可能有两个方面:其原因可能有两个方面:n其一,其一,HIPSHIPS、、ABSABS中弹性体分散相是适度交联的,中弹性体分散相是适度交联的,呈包容了相当数量基体树脂的香肠状结构;呈包容了相当数量基体树脂的香肠状结构;n其二,其二,弹性体与基体树脂间有化学键连接,有较弹性体与基体树脂间有化学键连接,有较强的相互作用和较大的接触面积,强的相互作用和较大的接触面积,这就使得分散这就使得分散相弹性变形能力小,同时有相当多的能量要消耗相弹性变形能力小,同时有相当多的能量要消耗于界面能,表现出较高的粘度和较小的弹性于界面能,表现出较高的粘度和较小的弹性n例如例如SBSSBS,相间有化学键连接的嵌段共聚物.其,相间有化学键连接的嵌段共聚物.其熔体的弹性效应一般也比相应的均聚物小熔体的弹性效应一般也比相应的均聚物小/ / 2021/9/2426 n表表明明分分散散在在PPPP基基体体中中的的ABSABS小小液液滴滴弹弹性性变变形形很很小小,,而而且且这这些些小小液液滴滴还还可可能能吸吸收收周周围围基基体体的的一一部部分分形形变变能能,,使使共共混混物物的的弹弹性性降低,降低,nABSABS的的加加入入使使共共混混物物在在高高剪剪切切速速率下也能制得表面光滑产品率下也能制得表面光滑产品。

      / /v例如例如PPPP//ABSABS共混体系,熔体的弹性行为如图所示共混体系,熔体的弹性行为如图所示. .可看到,随剪切应力可看到,随剪切应力ττw w增大,可恢复弹性形变增大;增大,可恢复弹性形变增大;v随随ABSABS含量增加,共混物的可恢复弹性变形减小;含量增加,共混物的可恢复弹性变形减小;v纯纯PPPP的可恢复弹性变形最大的可恢复弹性变形最大2021/9/2427 ((3 3)熔体的弹性与)熔体的弹性与ττ、、γγ··的关系的关系n从图从图6-276-27可看到,对同一组成可看到,对同一组成的共混物,熔体的可恢复剪切形的共混物,熔体的可恢复剪切形变随剪切应力增加而增大变随剪切应力增加而增大n随随ABSABS含量增加,共混物的可恢含量增加,共混物的可恢复弹性变形减小;复弹性变形减小;/ /2021/9/2428 ((4 4)熔体弹性大小与粘度大小一致)熔体弹性大小与粘度大小一致n多相共混物熔体,弹性效应大多相共混物熔体,弹性效应大 对应的粘度小;对应的粘度小;而弹性效应小,对应的粘度大而弹性效应小,对应的粘度大n在研究在研究PPPP//SANSAN体系熔体的流变行为时发现:体系熔体的流变行为时发现:n共混物熔体的弹性共混物熔体的弹性( (可恢复剪切形变可恢复剪切形变) )S SR R随随SANSAN含量含量的增加而减小,的增加而减小,n并且不同并且不同SANSAN含量的共混物熔体弹性的差别随温含量的共混物熔体弹性的差别随温度升高而减小。

      度升高而减小/ /2021/9/2429 幻灯片 322021/9/2430 n随随着着共共混混物物中中SANSAN含含量量增增加加,,分分散散相相粒粒子子尺尺寸寸变变大大,,熔熔体体流流动动时时分分散散相相粒粒子子变变形形大大,,使使粘粘度度减减小;小;n而而分分散散相相粒粒子子在在弹弹性性回回复复过过程程中中可可能能发发生生形形变变使使其其回回复复变变小小,,其其回回复复能能力力反反而而小小于于分分散散粒粒子子小的n于于是是就就表表现现出出随随SANSAN含含量量增增加加,,共共混混物物熔熔体体的的弹弹性和粘度均下降性和粘度均下降n随随温温度度升升高高,,流流动动性性增增大大,,流流动动总总形形变变中中弹弹性性形形变变占占的的比比例例减减小小,,熔熔体体的的弹弹性性减减小小,,可可恢恢复复剪切形变的组成依赖性减小剪切形变的组成依赖性减小/ /其原因可能在于:其原因可能在于:2021/9/2431 n从图从图6-286-28还看到,熔体的弹性随还看到,熔体的弹性随γγ··增大而增大,增大而增大,n在在γγ··=10=103 3/s/s处处有有一一转转折折,,高高γγ··下下熔熔体体的的弹弹性性随随γγ··的增大增加得更快,而纯的增大增加得更快,而纯PPPP则无此现象。

      则无此现象其原因可能其原因可能是:是:n随随γγ··增大,分散相粒子由球形和不规则形状变增大,分散相粒子由球形和不规则形状变成了伸长的粒子,这种粒子具有更好的弹性回复成了伸长的粒子,这种粒子具有更好的弹性回复幻灯片 302021/9/2432 ((5 5)熔体的弹性效应对成型加工的影响)熔体的弹性效应对成型加工的影响n如如果果共共混混物物熔熔体体为为单单相相连连续续形形态态,,分分散散相相颗颗粒粒易易形形变变在在剪剪切切流流动动时时,,分分散散相相颗颗粒粒受受到到切切向向力力和和法法向向力力两两种种应应力力的的作作用用,,会会发发生生旋旋转转、、变变形和取向形和取向n①①分散相颗粒的变形、旋转和取向分散相颗粒的变形、旋转和取向一般而言,颗粒半径和剪切速率越大,变形和取一般而言,颗粒半径和剪切速率越大,变形和取向的程度越大向的程度越大/ /例如弹性体增例如弹性体增韧塑料韧塑料其程度取决于两相的粘度比、弹性比、其程度取决于两相的粘度比、弹性比、界面张力、颗粒半径及剪切速率界面张力、颗粒半径及剪切速率2021/9/2433 n由由于于分分散散相相颗颗粒粒的的旋旋转转、、变变形形和和取取向向,,使使注注射射成成型型制制品内部呈三层结构:品内部呈三层结构:n表表面面层层,,橡橡胶胶颗颗粒粒呈呈椭椭球球形形,,其其长长轴轴的的取取向向平平行行于于流流动方向;动方向;n剪剪切切层层,,橡橡胶胶颗颗粒粒呈呈椭椭球球形形,,但但其其长长轴轴与与流流动动方方向向成成一定角度;一定角度;n中心层,中心层,橡胶颗粒基本上仍为球形。

      橡胶颗粒基本上仍为球形2021/9/2434 n这种情况产生的原因在于:这种情况产生的原因在于:n在在注注射射成成型型中中,,物物料料进进入入模模具具后后受受到到了了延延伸伸变变形形,,橡橡胶胶颗颗粒粒发发生生了了变变形形和和取取向向,,在在与与冷冷模模壁壁接接触触后后,,熔熔体体被冷却凝固,变形、取向的橡胶颗粒的形变来不及回被冷却凝固,变形、取向的橡胶颗粒的形变来不及回n离开模壁越远的熔体受到的剪离开模壁越远的熔体受到的剪切应力越小,橡胶颗粒变形、取切应力越小,橡胶颗粒变形、取向的程度越小;向的程度越小;n另一方面,熔体冷却的速度越另一方面,熔体冷却的速度越慢,也就有较长的时间使弹性变慢,也就有较长的时间使弹性变形松弛、回复,结果就依次形成形松弛、回复,结果就依次形成了剪切层和中心层了剪切层和中心层/ /复,其变形与取向状态即被冻结,复,其变形与取向状态即被冻结,从而形成了上述的表面层从而形成了上述的表面层2021/9/2435 q这就会产生一个如图所示的不良后果:这就会产生一个如图所示的不良后果:q由于表面层分散相颗粒弹性形变的回复及解取向,使由于表面层分散相颗粒弹性形变的回复及解取向,使制品表面呈波浪形并丧失光泽。

      制品表面呈波浪形并丧失光泽q这种表面的畸曲化现象这种表面的畸曲化现象与分散相颗粒大小有关,与分散相颗粒大小有关,颗粒越大,此现象越严重颗粒越大,此现象越严重q这就是这就是HIPSHIPS制品表面比制品表面比相应的相应的ABSABS制品粗糙些的原制品粗糙些的原因所在/ /2021/9/2436 n挤出成型的情况与注射成型有所不同:挤出成型的情况与注射成型有所不同:n其其一一,,挤挤出出成成型型过过程程中中熔熔体体流流动动的的剪剪切切速速率率较较低;低;n其其二二,,挤挤出出成成型型在在模模口口处处温温度度较较注注射射成成型型模模具具中的温度高,制品离模后冷却速度较慢,中的温度高,制品离模后冷却速度较慢,n使使变变形形、、取取向向程程度度本本来来就就不不太太长长的的弹弹性性体体颗颗粒粒可能获得充分的时间使弹性变形松弛可能获得充分的时间使弹性变形松弛/ /2021/9/2437 n弹弹性性体体增增韧韧塑塑料料熔熔体体在在流流动动过过程程中中,,弹弹性性体体颗颗粒粒的的变变形形和和取取向向对对周周围围物物料料的的流流动动产产生生扰扰动动,,与与器器壁发生作用,壁发生作用,n结结果果产产生生了了弹弹性性体体颗颗粒粒从从器器壁壁向向中中心心轴轴方方向向的的径径向迁移,造成弹性体颗粒浓度的径向梯度。

      向迁移,造成弹性体颗粒浓度的径向梯度n分分散散相相颗颗粒粒越越大大、、剪剪切切速速率率越越高高,,径径向向迁迁移移现现象象越明显n径径向向迁迁移移作作用用::由由于于减减小小了了分分散散相相颗颗粒粒在在制制品品表表面层的浓度,从而可改进制品表面的光亮性,面层的浓度,从而可改进制品表面的光亮性,n如如果果分分散散相相颗颗粒粒径径向向迁迁移移程程度度过过大大,,造造成成制制品品内内部的分层作用,从而影响制品的强度部的分层作用,从而影响制品的强度/ /②②分散相颗粒的迁移现象分散相颗粒的迁移现象2021/9/2438 2021/9/2439 。

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