微波消解icp测定塑料中的pbcdcrhg.doc

用ICP-OES测定土壤样品中铅、镉、铬、铜、锰、砷及锌的不确定度评定报告1、 目的根據ME-ICP61(2007)，通过称量、消解、分析評估利用該方法及ICP檢測土壤样品中铅、镉、铬、铜、锰、砷及锌含量時檢測結果的不確定度2、 数学模型 测定土壤中元素含量的数学模型为：式中：－土壤样品中各元素的含量，mg/kg－样品溶液中各元素的含量，mg/L－定容体积，mL－量值为1的样品被稀释的因子－样品称样量，g3、 测量不确定度来源产生不确定度的因素一般包括实验环境、检测仪器、标准物质、体积、质量及分析方法等其中分析方法带来的不确定度较为复杂，而且有一定随机性，这里暂不讨论下图1为不确定度来源因果关系图：质量（m）重复性体积（V）校准重复性校准温度测定结果重复性温度V50校准证书移液器 重复性校准证书重复性仪器分析校准标准混合液图1. ICP-OES测定土壤样品中相关元素含量的因果关系图4、 实验数据本实验室根据方法ME-ICP61(2007)对1个土壤样品（由中国计量科学研究院提供）通过称量、消解及仪器分析，对该样品进行10次独立测试，所得数据见表1：表１：样 品土壤检验日期2008年8月20日元 素镉铅铬铜锰砷锌检验结果（mg/kg）0.8101064169536131210.9101059170534211180.7101054168533171180.9101052167536191180.9102057168541161200.7100054167532161190.8101054170533171200.9102053168535171180.899266167531181180.89955316553318118平均（mg/kg）0.8 1008 57 168 534 17 119 5、 量化不确定度来源5.1 稀释系数d的不确定度：由于本实验不需要稀释样品液，因此不用考虑其对不确定度的影响。

5.2 样品质量m的不确定度：5.2.1 天平校准的不确定度根据分析天平检定证书，其扩展不确定度为U=1mg, k=2，则=＝0.5mg5.2.2 天平称量重复性引入的不确定度u2（m）按照A类评定，计算天平重复性引入的不确定度：用经校准的天平称量1g标准砝码10次，求其标准偏差：将和合成，得质量m引起的不确定度质量m的相对不确定度为：5.3 定容体积的不确定度影响体积的不确定度主要因素有：校准、重复性和温度5.3.1 量筒校准引起的不确定度根据量筒校准报告，量入式量筒的扩展不确定度U=0.010 mL，k=2，则5.3.2 量筒重复性的不确定度往量筒中加入纯水，定容至刻度，并换算成水体积重复测量10次计算标准偏差=0.022mL5.3.3 温度变化引起定容体积的不确定度由于本实验室温度变化一般控制在±10℃范围内，而水的体积膨胀系数为℃-1因而产生的体积变化为假设温度变化为矩形分布，则其标准不确定度为三种分量合成得到定容体积引起的标准不确定度：则定容体积引起的相对标准不确定度为：0.22％5.4 仪器测量引起输出值的不确定度5.4.1 校准曲线非线性及仪器稳定性的不确定度本实验室对校准曲线及仪器稳定性的QC控制范围为±10%，取k=2，则由此引起的相对标准不确定度为5%5.4.2 标准溶液的不确定度标准溶液的不确定度主要来源一是标准溶液本身存在不确定度，二是标准溶液稀释过程中引入的不确定度。

稀释过程的不确定度主要来源于容量瓶、移液管、定容偏差及温度根据标准物质证书，给出的各元素的扩展不确定度见表2，浓度定值的不确定度服从正态分布，置信水平P＝95％，k=2，表2：元 素镉铅铬铜锰砷锌相对扩展不确定度(%)0.240.30.360.220.240.30.5标准相对不确定度(%)0.120.150.180.110.120.150.25稀释标样所用的是500mL容量瓶和100mL单标移液管，由容量瓶的校准证书可知其扩展不确定度U=0.1mL,k=2, 则相对标准不确定度为0.01％100mL单标移液管的扩展不确定度由其证书可知为U=0.01mL,k=2,则其相对标准不确定度为0.005％故由标准溶液带来的相对不确定度见表3：表3：元 素镉铅铬铜锰砷锌相对标准不确定度 (%)0.121 0.150 0.180 0.111 0.121 0.150 0.250 仪器测量引起输出值的不确定度见表4：表4：元 素镉铅铬铜锰砷锌相对标准不确定度 (%)5.001 5.002 5.003 5.001 5.001 5.002 5.006 6、 计算合成不确定度由数学模型得合成不确定度的计算公式为：镉（Cd）的合成不确定度为：＝＝0.8×5.0071％＝0.04 mg/kg铅（Pb）的合成不确定度为：＝＝1008×5.0079％＝50.48mg/kg铬（Cr）的合成不确定度为：＝＝57×5.0089％＝2.86 mg/kg铜（Cu）的合成不确定度为：＝＝168×5.0068%=8.41mg/kg锰（Mn）的合成不确定度为：＝＝534×5.0071%=26.74mg/kg砷（As）的合成不确定度为：＝＝17×5.0079%=0.85mg/kg锌（Zn）的合成不确定度为：＝＝119×5.0119%=5.96mg/kg7、 计算扩展不确定度取置信概率为95%，k＝2，则各元素的扩展不确定度如下表5：表5：元 素合成不确定度扩展不确定度测定结果的表示镉 (Cd)0.040.10.8±0.1 mg/kg 铅（Pb）50.481011008±101 mg/kg铬 (Cr)2.86657±6 mg/kg铜 (Cu)8.4117168±17 mg/kg锰 (Mn)27.6453534±53 mg/kg砷 (As)0.85217±2 mg/kg锌 (Zn)5.9612119±12 mg/kg。