七章食品加剂ppt课件.ppt

第七章第七章 食品添加剂食品添加剂§概述概述§乳化剂乳化剂§防腐剂防腐剂§抗氧化剂抗氧化剂§调味剂调味剂§习题习题概述概述一、食品添加剂的定义一、食品添加剂的定义§在食品生产加工过程中，由于某些需要，有意在食品生产加工过程中，由于某些需要，有意识地向食品中添加少量化学物质或天然物质，识地向食品中添加少量化学物质或天然物质，食品工艺学上把这些物质称为食品添加剂食品工艺学上把这些物质称为食品添加剂§《《中华人民共和国食品卫生法中华人民共和国食品卫生法》》中食品添加剂中食品添加剂所下的定义是：为改善食品品质和色、香、味，所下的定义是：为改善食品品质和色、香、味，以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的以及为防腐和加工工艺的需要而加入食品中的化学合成物质或天然物质化学合成物质或天然物质§联合国粮农组织（联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织）和世界卫生组织（（WHO）对食品添加剂的国际定义作了）对食品添加剂的国际定义作了如下规定：如下规定：“国际食品标准计划中的食品国际食品标准计划中的食品的典型成分使用的物质所以不论有无营的典型成分使用的物质所以不论有无营养价值，它是指在食品的制造、加工、调养价值，它是指在食品的制造、加工、调剂、处理、装填、包装、运输或保管的过剂、处理、装填、包装、运输或保管的过程中，出于技术目的（包括调和着色，赋程中，出于技术目的（包括调和着色，赋香等）而有意识地添加到食品中的物质。

香等）而有意识地添加到食品中的物质这些物质本身或其副产物直接或间接地成这些物质本身或其副产物直接或间接地成为食品的一部分或给食品的性质以影响，为食品的一部分或给食品的性质以影响，或者可以充分造成预期结果它们不包括或者可以充分造成预期结果它们不包括污染物质或者是为了维持或改善食品营养污染物质或者是为了维持或改善食品营养价值的物质价值的物质 §食品强化剂的定义是：为增强营养成分而食品强化剂的定义是：为增强营养成分而加入食品中的天然的或者人工合成的属于加入食品中的天然的或者人工合成的属于天然营养范围的食品添加剂，如维生素天然营养范围的食品添加剂，如维生素A、、B1、、B2、烟酸、烟酰胺、叶酸，、烟酸、烟酰胺、叶酸，L—盐酸盐酸赖氨酸等赖氨酸等 §上述国际食品添加剂的定义，不包括食品上述国际食品添加剂的定义，不包括食品强化剂FAO/WHO的国际食品工业的发的国际食品工业的发展而出现的，由于食品工业的迅速发展，展而出现的，由于食品工业的迅速发展，食品添加剂的使用范围日益扩大，种类日食品添加剂的使用范围日益扩大，种类日益增多食品添加剂工业已发展成为独立益增多食品添加剂工业已发展成为独立的行业，已成为发展现代食品工业的基础的行业，已成为发展现代食品工业的基础工业之一。

工业之一 二、食品添加剂的一般要求和管理二、食品添加剂的一般要求和管理二、食品添加剂的一般要求和管理二、食品添加剂的一般要求和管理 食品添加剂有天然制品和化学合成两类，目前食品添加剂有天然制品和化学合成两类，目前食品添加剂有天然制品和化学合成两类，目前食品添加剂有天然制品和化学合成两类，目前化学合成使用较多绝大多数食品添加剂将存留化学合成使用较多绝大多数食品添加剂将存留化学合成使用较多绝大多数食品添加剂将存留化学合成使用较多绝大多数食品添加剂将存留在最终食品中，只有少部分添加剂在制成最终食在最终食品中，只有少部分添加剂在制成最终食在最终食品中，只有少部分添加剂在制成最终食在最终食品中，只有少部分添加剂在制成最终食品前已除去，因此，食品添加剂的安全性与人体品前已除去，因此，食品添加剂的安全性与人体品前已除去，因此，食品添加剂的安全性与人体品前已除去，因此，食品添加剂的安全性与人体健康有着直接的联系健康有着直接的联系健康有着直接的联系健康有着直接的联系 我国早在六十年代就制定了我国早在六十年代就制定了我国早在六十年代就制定了我国早在六十年代就制定了《《《《食品卫生管理条例食品卫生管理条例食品卫生管理条例食品卫生管理条例》》》》。

《《《《中华人民共和国食品卫生法中华人民共和国食品卫生法中华人民共和国食品卫生法中华人民共和国食品卫生法》》》》已于已于已于已于19831983年年年年7 7月月月月1 1日执行此外，对食品添加剂的质量标日执行此外，对食品添加剂的质量标日执行此外，对食品添加剂的质量标日执行此外，对食品添加剂的质量标准和食品用化工产品的管理办法等都有具体规定准和食品用化工产品的管理办法等都有具体规定准和食品用化工产品的管理办法等都有具体规定准和食品用化工产品的管理办法等都有具体规定 鉴于食品添加剂与人体健康的直接联系，食品鉴于食品添加剂与人体健康的直接联系，食品添加剂应首先满足安全性的要求其次才是工艺添加剂应首先满足安全性的要求其次才是工艺效能，基于此时食品添加剂的一般要求有以下效能，基于此时食品添加剂的一般要求有以下几点：几点：（（1）必须经过严格的毒理鉴定，保证在规定使用）必须经过严格的毒理鉴定，保证在规定使用量范围内对人体无毒；量范围内对人体无毒；（（2）应有严格的质量标准，其有害杂质不得超过）应有严格的质量标准，其有害杂质不得超过允许限量；允许限量；（（3）进入人体后，能参与人体正常的物质代谢，）进入人体后，能参与人体正常的物质代谢，或能经过正常解毒过程排出体外，或不被吸收或能经过正常解毒过程排出体外，或不被吸收而排出体外；而排出体外；（（4）应具有用量少，功效明显，能真正提高食品）应具有用量少，功效明显，能真正提高食品的商品质量和内在质量；的商品质量和内在质量；（（5）使用安全方便。

使用安全方便三、食品添加剂的分类：三、食品添加剂的分类：三、食品添加剂的分类：三、食品添加剂的分类：1 1、按用途分为三大类：、按用途分为三大类：、按用途分为三大类：、按用途分为三大类：（（（（1 1）用于提高食品的风味和营养价值；）用于提高食品的风味和营养价值；）用于提高食品的风味和营养价值；）用于提高食品的风味和营养价值；（（（（2 2）用于改善食品的质量和加工手段；）用于改善食品的质量和加工手段；）用于改善食品的质量和加工手段；）用于改善食品的质量和加工手段；（（（（3 3）用于延长食品的保存时间用于延长食品的保存时间用于延长食品的保存时间用于延长食品的保存时间2 2、按作用可分为：酸度调节剂、抗结剂、消泡剂、、按作用可分为：酸度调节剂、抗结剂、消泡剂、、按作用可分为：酸度调节剂、抗结剂、消泡剂、、按作用可分为：酸度调节剂、抗结剂、消泡剂、抗氧化剂、漂白剂、膨松剂、着色剂、护色剂、抗氧化剂、漂白剂、膨松剂、着色剂、护色剂、抗氧化剂、漂白剂、膨松剂、着色剂、护色剂、抗氧化剂、漂白剂、膨松剂、着色剂、护色剂、乳化剂、酶制剂、增味剂、面粉处理剂、被膜剂、乳化剂、酶制剂、增味剂、面粉处理剂、被膜剂、乳化剂、酶制剂、增味剂、面粉处理剂、被膜剂、乳化剂、酶制剂、增味剂、面粉处理剂、被膜剂、水份保持剂、营养强化剂、防腐剂、稳定和固化水份保持剂、营养强化剂、防腐剂、稳定和固化水份保持剂、营养强化剂、防腐剂、稳定和固化水份保持剂、营养强化剂、防腐剂、稳定和固化剂、甜味剂、增稠剂及其它。

剂、甜味剂、增稠剂及其它剂、甜味剂、增稠剂及其它剂、甜味剂、增稠剂及其它四、食品添加剂的每日吸收量四、食品添加剂的每日吸收量ADI（或称日允许摄（或称日允许摄入量）入量）（acceptable-daily intakes） ADI是指在不引起人体生命的副作用条件下每公是指在不引起人体生命的副作用条件下每公斤体重可吸收的食品添加剂的毫克数是经由动斤体重可吸收的食品添加剂的毫克数是经由动物毒性试验取得对动物安全的最大无作用量物毒性试验取得对动物安全的最大无作用量（（MNL）数据加安全系数外推得出的，安全系数）数据加安全系数外推得出的，安全系数常取为常取为100，即，即ADI=MNL/100§随着食品的多样化，方便食品的日益随着食品的多样化，方便食品的日益普及，食品添加剂的销售额也在增长普及，食品添加剂的销售额也在增长据欧州市场统计市场增长率为据欧州市场统计市场增长率为2.3%从品种看，香料约占整个市场的十分从品种看，香料约占整个市场的十分之四，今后仍将以年率之四，今后仍将以年率3%的速度增的速度增长色素则由于法律限制的加强，用长色素则由于法律限制的加强，用量不会增加，而将大量使用天然品量不会增加，而将大量使用天然品 §当前有些主张中能食用天然食品，反对当前有些主张中能食用天然食品，反对使用食品添加剂，尤其是化学合成的食使用食品添加剂，尤其是化学合成的食品添加剂，认为凡是化学法生产的物质品添加剂，认为凡是化学法生产的物质都有害的，不能接受。

但事实说明，目都有害的，不能接受但事实说明，目前大部分使用的化学合成的添加剂是天前大部分使用的化学合成的添加剂是天然物质所不能代替的，有的虽能代替，然物质所不能代替的，有的虽能代替，但其效果及效果都难同化学合成的添加但其效果及效果都难同化学合成的添加剂相抗衡因此不能单纯地认为化学合剂相抗衡因此不能单纯地认为化学合成的食品添加剂对人体有害而采取一概成的食品添加剂对人体有害而采取一概否定的态度否定的态度 乳化剂乳化剂 §乳化剂是用量很大的一类食品添加剂，它乳化剂是用量很大的一类食品添加剂，它可以改善和保持食品的物理性质和状态可以改善和保持食品的物理性质和状态乳化剂的分子中含有亲水基和亲油基，能乳化剂的分子中含有亲水基和亲油基，能促进水相和油相成分散均匀的乳浊液根促进水相和油相成分散均匀的乳浊液根据乳化剂分子中亲水基和亲油基平衡值据乳化剂分子中亲水基和亲油基平衡值HLB值的不同，可为亲水性强的水溶性乳值的不同，可为亲水性强的水溶性乳化剂，即水包油型（化剂，即水包油型（O/W）和亲油性强的）和亲油性强的油溶性乳化剂，油包水型（油溶性乳化剂，油包水型（W/O），），HLB值越小，亲油性越强，数值越大，亲水性值越小，亲油性越强，数值越大，亲水性越强。

越强 HLBHLB值与乳化剂的适用性如下表：值与乳化剂的适用性如下表： HLB HLB 适用性适用性 1.5~3 1.5~3 消泡剂消泡剂 3.5~6 3.5~6 水水/ /油型乳化剂油型乳化剂 7~9 7~9 润湿剂润湿剂 8~18 8~18 油油/ /水型乳化剂水型乳化剂 13~15 13~15 洗涤剂洗涤剂 15~18 15~18 增溶剂增溶剂 因此，乳化剂除乳化外，还有分散、消泡、润湿等作用，所以成为近代食品工业中最受重视和最有发展前途的食品添加剂 §世界上使用的乳化剂有世界上使用的乳化剂有60余种，其中余种，其中用量最大是脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗用量最大是脂肪酸甘油酯、脂肪酸蔗糖酯，山梨醇脂肪酸酯、大豆磷脂以糖酯，山梨醇脂肪酸酯、大豆磷脂以及丙二醇脂肪酸酯等，它们的产量占及丙二醇脂肪酸酯等，它们的产量占全部乳化剂产量的全部乳化剂产量的70%左右一、脂肪酸甘油酯一、脂肪酸甘油酯 是一类使用量最大的乳化剂，美国年消费量约是一类使用量最大的乳化剂，美国年消费量约10万吨左右，西欧约五万吨万吨左右，西欧约五万吨 甘油和脂肪酸反应，可生成单、双和三酯甘油和脂肪酸反应，可生成单、双和三酯§脂肪酸甘油单酯（脂肪酸甘油单酯（Glycerin monostearafe）双）双酯酯§作为乳化剂用的大多数是单酯，三酯不具有乳化作为乳化剂用的大多数是单酯，三酯不具有乳化能力，双酯有时具副作用。

甘油单酯含量为能力，双酯有时具副作用甘油单酯含量为40%~60%的脂肪酸甘油酯，价格便宜，得到广的脂肪酸甘油酯，价格便宜，得到广泛应用§甘油与脂肪酸在催化剂参与下，由于甘油有三个甘油与脂肪酸在催化剂参与下，由于甘油有三个羟基，生成的甘油酯为混合物，不能得到纯甘油羟基，生成的甘油酯为混合物，不能得到纯甘油单酯单酯 §制备纯甘油单酯可以采用两条合成路线，即采用脂肪制备纯甘油单酯可以采用两条合成路线，即采用脂肪制备纯甘油单酯可以采用两条合成路线，即采用脂肪制备纯甘油单酯可以采用两条合成路线，即采用脂肪酸酰卤与有意识地封闭了一个或两个羟基的甘油作用酸酰卤与有意识地封闭了一个或两个羟基的甘油作用酸酰卤与有意识地封闭了一个或两个羟基的甘油作用酸酰卤与有意识地封闭了一个或两个羟基的甘油作用1 1））））1 1．．．．2 2一亚异丙基甘油与脂肪酸酰氯反应一亚异丙基甘油与脂肪酸酰氯反应一亚异丙基甘油与脂肪酸酰氯反应一亚异丙基甘油与脂肪酸酰氯反应2(2）由）由）由）由1 1，，，，2 2一一一一 苄基甘油与脂肪酸酰氯反应苄基甘油与脂肪酸酰氯反应苄基甘油与脂肪酸酰氯反应苄基甘油与脂肪酸酰氯反应§脂肪酸甘油酯的性质依脂肪酸的种类而异，脂肪酸甘油酯的性质依脂肪酸的种类而异，一般为白色至淡黄色粉未，片状或蜡状半一般为白色至淡黄色粉未，片状或蜡状半流体和粘稠体，无臭、无味，或具特异的流体和粘稠体，无臭、无味，或具特异的气味，可溶于乙醇，气味，可溶于乙醇， W/O性乳化剂。

与热性乳化剂与热水混合经强列搅拌可以乳化，安全无害水混合经强列搅拌可以乳化，安全无害§甘油单酯除用作食品添加剂外，化妆品和甘油单酯除用作食品添加剂外，化妆品和医药中也有采用，其用量一般为医药中也有采用，其用量一般为0.2~0.5% 二、脂肪酸蔗糖酯（二、脂肪酸蔗糖酯（Sarcrose fatty acid ester）） 是一种性能优良高效而安全的乳化剂，根据单是一种性能优良高效而安全的乳化剂，根据单酯、双酯、三酯的比例不同，其亲水亲油平衡值酯、双酯、三酯的比例不同，其亲水亲油平衡值（（HLB值）可在规定范围内调节，远远超过其它值）可在规定范围内调节，远远超过其它种类乳化剂的调节范围它能改进食品的多种性种类乳化剂的调节范围它能改进食品的多种性能，在人体内可被消化成蔗糖和脂肪酸而被吸收能，在人体内可被消化成蔗糖和脂肪酸而被吸收所以，它是一种安全、无毒无刺激且易被生物降所以，它是一种安全、无毒无刺激且易被生物降解的表面活性剂，在食品中的使用没有限制全解的表面活性剂，在食品中的使用没有限制全世界每年用作食品添加剂的大约二千吨左右，但世界每年用作食品添加剂的大约二千吨左右，但其生产技术比较复杂，成本较高，因而限制了它其生产技术比较复杂，成本较高，因而限制了它的应用。

的应用 §脂肪酸蔗糖以蔗糖部分为亲水基，长碳链脂脂肪酸蔗糖以蔗糖部分为亲水基，长碳链脂脂肪酸蔗糖以蔗糖部分为亲水基，长碳链脂脂肪酸蔗糖以蔗糖部分为亲水基，长碳链脂肪酸部分为亲油基，结构式如下肪酸部分为亲油基，结构式如下肪酸部分为亲油基，结构式如下肪酸部分为亲油基，结构式如下（见书）：（见书）：（见书）：（见书）：§蔗糖酯的合成方法尽管有所研究，如微生物蔗糖酯的合成方法尽管有所研究，如微生物蔗糖酯的合成方法尽管有所研究，如微生物蔗糖酯的合成方法尽管有所研究，如微生物发酵等，但工业上仍采用酯交换法，但在溶发酵等，但工业上仍采用酯交换法，但在溶发酵等，但工业上仍采用酯交换法，但在溶发酵等，但工业上仍采用酯交换法，但在溶剂和酯化方面作了改进，其反应式为：剂和酯化方面作了改进，其反应式为：剂和酯化方面作了改进，其反应式为：剂和酯化方面作了改进，其反应式为： §蔗糖酯一般为白色粉未，也可能是块状或蜡状固蔗糖酯一般为白色粉未，也可能是块状或蜡状固体或树脂状液体无明显熔点，熔化时易分解发体或树脂状液体无明显熔点，熔化时易分解发黑，无臭味、易溶于乙醇、丙酮和其它有机溶剂黑，无臭味、易溶于乙醇、丙酮和其它有机溶剂§。

§蔗糖酯是乳化剂中亲水性最强的，可作蔗糖酯是乳化剂中亲水性最强的，可作O/W型乳型乳化剂使用其分子结构中有脂肪基团，对油脂也化剂使用其分子结构中有脂肪基团，对油脂也有一定的亲和力，也可用为有一定的亲和力，也可用为W/O型乳化剂其型乳化剂其HLB值最高为值最高为11~13左右，最低为左右，最低为3.5~4它对食品有乳化作用、分散作用，与淀粉形成溶合物食品有乳化作用、分散作用，与淀粉形成溶合物以及影响结晶生成的作用，应用广泛，食品方面以及影响结晶生成的作用，应用广泛，食品方面可用作面包、糕点等的防老化剂，糖果酥脆饼干可用作面包、糕点等的防老化剂，糖果酥脆饼干的改性剂，对于难溶于水的色素、香料及防腐剂，的改性剂，对于难溶于水的色素、香料及防腐剂，可起助溶剂的作用可起助溶剂的作用§在医药和化妆品方面，由于蔗糖酯口服中在医药和化妆品方面，由于蔗糖酯口服中与皮肤接触均无毒，对粘膜无刺激性，而与皮肤接触均无毒，对粘膜无刺激性，而且不混浊，因此可用作维生素且不混浊，因此可用作维生素A、、D的增的增溶剂，以及片剂的保护膜和粘合剂等在溶剂，以及片剂的保护膜和粘合剂等在化妆品方面，除用作各种美容霜、洗发剂、化妆品方面，除用作各种美容霜、洗发剂、口红等乳化剂外，本身也有滋润皮肤的作口红等乳化剂外，本身也有滋润皮肤的作用。

用§另一用途是用作纤维处理剂，可赋予棉织另一用途是用作纤维处理剂，可赋予棉织品、丙烯睛和尼龙等编织以优良的柔软性品、丙烯睛和尼龙等编织以优良的柔软性和吸水性和吸水性三、脂肪酸山梨醇酯三、脂肪酸山梨醇酯三、脂肪酸山梨醇酯三、脂肪酸山梨醇酯§另一类乳化效率高表面活性剂它溶于水，也溶另一类乳化效率高表面活性剂它溶于水，也溶另一类乳化效率高表面活性剂它溶于水，也溶另一类乳化效率高表面活性剂它溶于水，也溶于油，适于形成于油，适于形成于油，适于形成于油，适于形成O/WO/W型和型和型和型和W/OW/O型两种乳浊液，其型两种乳浊液，其型两种乳浊液，其型两种乳浊液，其合成方法：将山梨醇与脂肪酸加热，进行酯化反合成方法：将山梨醇与脂肪酸加热，进行酯化反合成方法：将山梨醇与脂肪酸加热，进行酯化反合成方法：将山梨醇与脂肪酸加热，进行酯化反应，并脱水而成山梨醇酐脂肪酸酯；或将山梨醇应，并脱水而成山梨醇酐脂肪酸酯；或将山梨醇应，并脱水而成山梨醇酐脂肪酸酯；或将山梨醇应，并脱水而成山梨醇酐脂肪酸酯；或将山梨醇预先脱水，生成山梨醇酐，精制后再与脂肪酸进预先脱水，生成山梨醇酐，精制后再与脂肪酸进预先脱水，生成山梨醇酐，精制后再与脂肪酸进预先脱水，生成山梨醇酐，精制后再与脂肪酸进行酯化反应而得。

行酯化反应而得行酯化反应而得行酯化反应而得§由于山梨醇酐上所结合的脂肪酸的种类和数量的由于山梨醇酐上所结合的脂肪酸的种类和数量的由于山梨醇酐上所结合的脂肪酸的种类和数量的由于山梨醇酐上所结合的脂肪酸的种类和数量的不同，其酯分别具有不同的性质和用途它在食不同，其酯分别具有不同的性质和用途它在食不同，其酯分别具有不同的性质和用途它在食不同，其酯分别具有不同的性质和用途它在食品工业中的用量约占工业应用的品工业中的用量约占工业应用的品工业中的用量约占工业应用的品工业中的用量约占工业应用的10%10%，主要用于，主要用于，主要用于，主要用于面包、糕点、冰淇淋等乳化食品中，起乳化分散面包、糕点、冰淇淋等乳化食品中，起乳化分散面包、糕点、冰淇淋等乳化食品中，起乳化分散面包、糕点、冰淇淋等乳化食品中，起乳化分散稳定作用稳定作用稳定作用稳定作用 四、大豆磷脂四、大豆磷脂§本品是唯一的天然乳化剂又称磷脂或大本品是唯一的天然乳化剂又称磷脂或大豆卵磷脂，世界年产量约在十万吨左右豆卵磷脂，世界年产量约在十万吨左右其主要成分是卵磷脂（磷酯酰胆碱，约其主要成分是卵磷脂（磷酯酰胆碱，约24%），脑磷脂（磷脂酰氨基乙醇，约），脑磷脂（磷脂酰氨基乙醇，约25%）的肌醇磷脂（一磷脂肌醇，约）的肌醇磷脂（一磷脂肌醇，约33%。

§大豆磷脂为淡黄色至褐色、透明或半透明大豆磷脂为淡黄色至褐色、透明或半透明粘稠液体，有特异臭味，不溶于水，在水粘稠液体，有特异臭味，不溶于水，在水中溶胀后呈现液体溶液，溶于氯仿和石油中溶胀后呈现液体溶液，溶于氯仿和石油醚，醚，CCl4 4等 大豆磷脂大豆磷脂CH2-OCORCH-OCOR’CH2-O-PO(OH)-OM 它是食用油生产的副产品，除乳化作用外，还用作增溶剂、湿润剂、脱模剂、粘度改良剂、营养添加剂、一种药物生产流程生产流程加水破坏毛油的结合键，使其水化膨胀后凝聚沉淀，离心分离，然后脱水干燥§大豆磷脂为制造大豆油时的副产品，将提大豆磷脂为制造大豆油时的副产品，将提取大豆原油的溶剂，蒸发除去，再通入水取大豆原油的溶剂，蒸发除去，再通入水蒸气，则磷脂沉淀分离，将沉淀分离的黄蒸气，则磷脂沉淀分离，将沉淀分离的黄色乳浊液离心脱水后，在色乳浊液离心脱水后，在60℃℃下减压干燥，下减压干燥，再精制而得再精制而得§本品不仅有乳化作用，还具有生化功能，本品不仅有乳化作用，还具有生化功能，可增加胆胺、肌醇等有机磷补充人体营养可增加胆胺、肌醇等有机磷补充人体营养需要因而它广泛用于糖果、饼干、巧克需要。

因而它广泛用于糖果、饼干、巧克力和人造黄油等食品中作营养剂力和人造黄油等食品中作营养剂 防腐剂防腐剂§食品中含有大量适于微生物生长和增殖的食品中含有大量适于微生物生长和增殖的营养料，微生物的滋生通常导致食品腐败营养料，微生物的滋生通常导致食品腐败的根本原因防腐剂是防止由微生物的作的根本原因防腐剂是防止由微生物的作用而引起食品腐败变质，能延长食品保存用而引起食品腐败变质，能延长食品保存期的一种食品添加剂，另外，它还有防止期的一种食品添加剂，另外，它还有防止食物中毒的作用，在食品工业发达的国家，食物中毒的作用，在食品工业发达的国家，防腐剂的使用很普遍，而且逐年增长，品防腐剂的使用很普遍，而且逐年增长，品种约有种约有50多种§作用机理作用机理:§作用于细胞壁和细胞膜系统作用于细胞壁和细胞膜系统;§作用于遗传物质或遗传微粒结构作用于遗传物质或遗传微粒结构;§使蛋白质变性使蛋白质变性:酸型防腐剂属于此类，酸型防腐剂属于此类，防腐剂通过渗入微生物细胞内，使蛋防腐剂通过渗入微生物细胞内，使蛋白质变性并抑制酶类的活性，显示出白质变性并抑制酶类的活性，显示出防腐作用防腐作用§干扰细胞内酶的活力；干扰细胞内酶的活力； 分类分类防腐剂分为无机、有机防腐剂、酸性、酯性、生物防腐剂分为无机、有机防腐剂、酸性、酯性、生物防腐剂五类。

防腐剂五类常见防腐剂分为无机防腐剂和有机防腐剂两类常见防腐剂分为无机防腐剂和有机防腐剂两类§无机防腐剂有硝酸盐、亚硝酸盐、无机防腐剂有硝酸盐、亚硝酸盐、SO2、亚硫酸、亚硫酸盐等、游离氯与次氯酸盐盐等、游离氯与次氯酸盐§有机防腐剂有：苯甲酸及盐、山梨酸及盐，对羟有机防腐剂有：苯甲酸及盐、山梨酸及盐，对羟基苯甲酸酯类、丙酸及其盐类等，乳酸及醋酸、基苯甲酸酯类、丙酸及其盐类等，乳酸及醋酸、等一、苯甲酸及其钠盐一、苯甲酸及其钠盐一、苯甲酸及其钠盐一、苯甲酸及其钠盐§苯甲酸又称安息香酸、其结构式为苯甲酸又称安息香酸、其结构式为苯甲酸又称安息香酸、其结构式为苯甲酸又称安息香酸、其结构式为 §为无色无定形结晶性粉未，为无色无定形结晶性粉未，为无色无定形结晶性粉未，为无色无定形结晶性粉未，mpmp：：：：121~123121~123℃℃℃℃，微溶于水，易溶于乙醇由于，微溶于水，易溶于乙醇由于，微溶于水，易溶于乙醇由于，微溶于水，易溶于乙醇由于苯甲酸的溶解度低，使用不便，实际生产中苯甲酸的溶解度低，使用不便，实际生产中苯甲酸的溶解度低，使用不便，实际生产中苯甲酸的溶解度低，使用不便，实际生产中大多使用其钠盐。

使用中钠盐转化为有效形大多使用其钠盐使用中钠盐转化为有效形大多使用其钠盐使用中钠盐转化为有效形大多使用其钠盐使用中钠盐转化为有效形式苯甲酸故一般用于酸性物，尤其是饮料式苯甲酸故一般用于酸性物，尤其是饮料式苯甲酸故一般用于酸性物，尤其是饮料式苯甲酸故一般用于酸性物，尤其是饮料中，如苹果汁、葡萄汁和泡白菜等中，如苹果汁、葡萄汁和泡白菜等中，如苹果汁、葡萄汁和泡白菜等中，如苹果汁、葡萄汁和泡白菜等§苯甲酸纳生产流程苯甲酸纳生产流程§甲苯氧化：甲苯氧化：§ 甲苯、萘酸钴、空气；甲苯、萘酸钴、空气；§氧化塔，放热反应；氧化塔，放热反应；§尾气处理（甲苯吸收）；尾气处理（甲苯吸收）；§放热反应放热反应§脱苯（脱苯（将未反应的甲苯分离）将未反应的甲苯分离）§脱苯塔；脱苯塔；§压缩空气鼓泡压缩空气鼓泡§蒸馏：蒸馏：§杂质和有机色素杂质和有机色素§中和、脱色、过滤中和、脱色、过滤§干燥干燥§苯甲酸及其钠盐是国外普遍应用的防腐剂苯甲酸及其钠盐是国外普遍应用的防腐剂之一，也是我国广泛使用的一种有机防腐之一，也是我国广泛使用的一种有机防腐剂具有成本低廉、供应充足，毒性较低剂具有成本低廉、供应充足，毒性较低的优点，在酸性食物中使用效果较好，对的优点，在酸性食物中使用效果较好，对酵母、霉菌和细菌都有效。

但其防腐效果酵母、霉菌和细菌都有效但其防腐效果受受PH值影响较大，抑菌的最适值影响较大，抑菌的最适PH为为2.5~4，当，当PH在在4以上时效果明显下降，以上时效果明显下降，PH>5.5时，对很多霉菌和酵母没有什么效果，故时，对很多霉菌和酵母没有什么效果，故应用范围有一定的局限性应用范围有一定的局限性 §根据食品添加剂使用卫生标准规定，根据食品添加剂使用卫生标准规定，苯甲酸在酱油、醋、果酱类和罐头中苯甲酸在酱油、醋、果酱类和罐头中最大使用量为最大使用量为1g/kg，对果子酒等最，对果子酒等最大使用量为大使用量为0.8g/kg，对汽水和汽洒，对汽水和汽洒为为0.2g/kg，而浓缩果汗不得超过，而浓缩果汗不得超过2g/kg二、山梨酸及其盐类二、山梨酸及其盐类二、山梨酸及其盐类二、山梨酸及其盐类§山梨酸是一种不饱和脂肪酸，化学名为山梨酸是一种不饱和脂肪酸，化学名为山梨酸是一种不饱和脂肪酸，化学名为山梨酸是一种不饱和脂肪酸，化学名为2,4-2,4-二二二二- -己烯酸结构式为己烯酸结构式为己烯酸结构式为己烯酸结构式为§18951895年，山梨酸首先从未成熟的山梨果水年，山梨酸首先从未成熟的山梨果水年，山梨酸首先从未成熟的山梨果水年，山梨酸首先从未成熟的山梨果水解油中被分离出来，解油中被分离出来，解油中被分离出来，解油中被分离出来，19451945年出现了第一项年出现了第一项年出现了第一项年出现了第一项将山梨酸在食品上用作抗菌剂的专利，将山梨酸在食品上用作抗菌剂的专利，将山梨酸在食品上用作抗菌剂的专利，将山梨酸在食品上用作抗菌剂的专利，19541954年开始工业生产用作食品添加剂。

年开始工业生产用作食品添加剂年开始工业生产用作食品添加剂年开始工业生产用作食品添加剂§机理：机理：§和微生物作用酶系统中的疏基作用，和微生物作用酶系统中的疏基作用，破坏酶系作用；破坏酶系作用；§双键阻止了霉菌的脱氢，阻止了不饱双键阻止了霉菌的脱氢，阻止了不饱和脂肪酸的生成，降低了新陈代谢，和脂肪酸的生成，降低了新陈代谢，微生物的生成微生物的生成§其合成路线有四条：其合成路线有四条：其合成路线有四条：其合成路线有四条：1 1、以巴豆醛和乙烯酮为原料、以巴豆醛和乙烯酮为原料、以巴豆醛和乙烯酮为原料、以巴豆醛和乙烯酮为原料 生成的已烯酸内酯，和硫酸作用，水解生成生成的已烯酸内酯，和硫酸作用，水解生成生成的已烯酸内酯，和硫酸作用，水解生成生成的已烯酸内酯，和硫酸作用，水解生成山梨酸，收率山梨酸，收率山梨酸，收率山梨酸，收率70%70%§反应中生成的中间体结构争论多年，现在流行的观点倾向于多酯用Zn、Cd、Cu等金属氧化物或 羧 酸盐，如异戌酸锌作催化剂产率会提高目前，美、日、西德等国都采用这条路线生产，只是在催化剂及生产工艺上略有不同2 2、以巴豆醛和丙二酸为原料以巴豆醛和丙二酸为原料。

以巴豆醛和丙二酸为原料以巴豆醛和丙二酸为原料以吡啶为溶剂于以吡啶为溶剂于以吡啶为溶剂于以吡啶为溶剂于90~10090~100℃℃℃℃，反应，反应，反应，反应4h4h得到山梨酸，得到山梨酸，得到山梨酸，得到山梨酸，收率收率收率收率30%30% 若用丙二酸钙代替丙二酸可提高收率，但丙二若用丙二酸钙代替丙二酸可提高收率，但丙二若用丙二酸钙代替丙二酸可提高收率，但丙二若用丙二酸钙代替丙二酸可提高收率，但丙二酸系从氯乙酸开始，与剧毒的酸系从氯乙酸开始，与剧毒的酸系从氯乙酸开始，与剧毒的酸系从氯乙酸开始，与剧毒的NaCNNaCN反应而来，反应而来，反应而来，反应而来，三废严重，故只适宜于实验合成三废严重，故只适宜于实验合成三废严重，故只适宜于实验合成三废严重，故只适宜于实验合成3、以巴豆醛和丙酮为原料以巴豆醛和丙酮为原料采用采用Ba(OH)·8H2 2O 为催化剂，于为催化剂，于60℃℃缩合生成缩合生成30%的聚醛树脂和的聚醛树脂和70%的的3.5—2二烯庚酮二烯庚酮—2，，后者用次氯酸钠氧化生成，后者用次氯酸钠氧化生成，1，，1，，1一三氯一三氯-3.5一二烯庚酮一二烯庚酮—2，再与，再与NaoH反应得到山梨酸，收反应得到山梨酸，收率率90%，副产物氯仿。

见书）副产物氯仿我国和苏联均采用此法我国和苏联均采用此法 4、以山梨醛为原料，用氧化银作催化剂进以山梨醛为原料，用氧化银作催化剂进行氧化得到山梨酸行氧化得到山梨酸§原料山梨醛由乙醛三聚而得，美国曾有一原料山梨醛由乙醛三聚而得，美国曾有一公司采用该路线进行过生产，公司采用该路线进行过生产，1970年停止年停止使用§山梨酸为白色结晶，熔点山梨酸为白色结晶，熔点134.5℃℃，无臭、，无臭、无味，可溶于乙醇，难溶于水无味，可溶于乙醇，难溶于水（（0.15g/100g水，水，20℃℃），因而使用有许），因而使用有许多不便，故将其制成水溶性好，且性能稳多不便，故将其制成水溶性好，且性能稳定的钾盐来使用，用山梨酸和碳酸钾在乙定的钾盐来使用，用山梨酸和碳酸钾在乙醇或水溶液中，以醇或水溶液中，以1：：0.5比例进行中和后，比例进行中和后，即得山梨酸钾即得山梨酸钾§山梨酸及其钾盐是世界上许多国家广泛使山梨酸及其钾盐是世界上许多国家广泛使用的一种酸型防腐剂，在人体内能参与正用的一种酸型防腐剂，在人体内能参与正常的新陈代谢，是迄今毒性最低的防腐剂常的新陈代谢，是迄今毒性最低的防腐剂其防腐效果随其防腐效果随PH值升高而降低，适宜于值升高而降低，适宜于PH为为5~6以下的食品中，对霉菌、酵母和以下的食品中，对霉菌、酵母和好气性细菌均有仰制作用，但对嫌气性芽好气性细菌均有仰制作用，但对嫌气性芽胞杆菌，乳酸菌等几乎无效。

它对食物味胞杆菌，乳酸菌等几乎无效它对食物味道的影响比苯甲酸小，但在空气中稳定性道的影响比苯甲酸小，但在空气中稳定性差，易氧化变色，从发展趋势看，有逐差，易氧化变色，从发展趋势看，有逐 步取代苯甲酸的倾向步取代苯甲酸的倾向 三、对羟基苯甲酸及酯类三、对羟基苯甲酸及酯类三、对羟基苯甲酸及酯类三、对羟基苯甲酸及酯类§由于对位由于对位由于对位由于对位 羧羧羧羧 基的影响，使羟基的酸性增加，对生物基的影响，使羟基的酸性增加，对生物基的影响，使羟基的酸性增加，对生物基的影响，使羟基的酸性增加，对生物机体有强烈的刺激性和腐蚀性，即使机体有强烈的刺激性和腐蚀性，即使机体有强烈的刺激性和腐蚀性，即使机体有强烈的刺激性和腐蚀性，即使 羧羧羧羧 酸被酯化，酸被酯化，酸被酯化，酸被酯化，其刺激作用也不会减弱它对霉菌和酵母菌有抗菌作其刺激作用也不会减弱它对霉菌和酵母菌有抗菌作其刺激作用也不会减弱它对霉菌和酵母菌有抗菌作其刺激作用也不会减弱它对霉菌和酵母菌有抗菌作用，但对细菌特别是革兰氏阴性菌的效果稍差，在用，但对细菌特别是革兰氏阴性菌的效果稍差，在用，但对细菌特别是革兰氏阴性菌的效果稍差，在用，但对细菌特别是革兰氏阴性菌的效果稍差，在PHPH为为为为4~84~8的范围内效果较好，其毒性较苯甲酸低。

的范围内效果较好，其毒性较苯甲酸低的范围内效果较好，其毒性较苯甲酸低的范围内效果较好，其毒性较苯甲酸低§合成路线为：合成路线为：合成路线为：合成路线为：§对羟基苯甲酸酯有对羟基苯甲酸酯有10%，以上用作食，以上用作食品防腐剂，常用于酱油、醋、腌制品品防腐剂，常用于酱油、醋、腌制品以及水果和蔬菜中，用量为以及水果和蔬菜中，用量为0.08~0.25g/Kg，在化妆品、医药等，在化妆品、医药等方面用量很大方面用量很大 四、常用防腐剂的比较四、常用防腐剂的比较 苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、对羟苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、对羟基苯甲酸酯类是我国实际使用的三类主要基苯甲酸酯类是我国实际使用的三类主要防腐剂，现综合比较如下：防腐剂，现综合比较如下：§安全性：三类防腐剂安全性都较高，具体安全性：三类防腐剂安全性都较高，具体比较：山梨酸类比较：山梨酸类>羟基苯甲酸酯类羟基苯甲酸酯类>苯甲酸苯甲酸类类§抗菌作用：以对羟基苯甲酸脂类最强，但抗菌作用：以对羟基苯甲酸脂类最强，但其水溶性差，若使用不当效果反而降低，其水溶性差，若使用不当效果反而降低，且对细菌特别是革兰氏阴性杆菌及乳酸菌且对细菌特别是革兰氏阴性杆菌及乳酸菌作用较差。

山梨酸钾对人造奶等一些食品作用较差山梨酸钾对人造奶等一些食品的防腐效果比苯甲酸钠强的防腐效果比苯甲酸钠强§苯甲酸用钠盐是我国生产的大量化工产品，苯甲酸用钠盐是我国生产的大量化工产品，成本低、供应足，是我国目前应用最广的一成本低、供应足，是我国目前应用最广的一类防腐剂，但有不良味道，可尝出的最低量类防腐剂，但有不良味道，可尝出的最低量是是0.1%§对羟基苯甲酸酯类对羟基苯甲酸酯类有生产有生产，成本较高，但使，成本较高，但使用最低，尤其在碱性条件下尚有效用最低，尤其在碱性条件下尚有效§山梨酸及钾盐目前在国内尚无大量工业产品，山梨酸及钾盐目前在国内尚无大量工业产品，其成本较苯甲酸高，但它是迄今为止毒性最其成本较苯甲酸高，但它是迄今为止毒性最低防腐剂，故有取代苯甲酸趋势，缺点是在低防腐剂，故有取代苯甲酸趋势，缺点是在空气中稳定性较差，易被氧化着色空气中稳定性较差，易被氧化着色 影响因素影响因素§PH值；值；§食品污染程度；食品污染程度；§防腐剂在食品中的分散状态；防腐剂在食品中的分散状态；§加热；加热；§多种防腐剂共用多种防腐剂共用四、国外食品防腐剂配方举例四、国外食品防腐剂配方举例四、国外食品防腐剂配方举例四、国外食品防腐剂配方举例1 1、、、、“ “MSHMSH水溶液水溶液水溶液水溶液” ”§该新防腐剂由日本理化研究所开发，并代替该新防腐剂由日本理化研究所开发，并代替该新防腐剂由日本理化研究所开发，并代替该新防腐剂由日本理化研究所开发，并代替邻苯基苯甲酸（邻苯基苯甲酸（邻苯基苯甲酸（邻苯基苯甲酸（OPPOPP）而用于柑桔类的防霉，）而用于柑桔类的防霉，）而用于柑桔类的防霉，）而用于柑桔类的防霉，效果良好。

效果良好效果良好效果良好成分成分重量重量碳酸氢钠碳酸氢钠 7070可溶性淀粉可溶性淀粉 1515甘油脂肪酸脂甘油脂肪酸脂 1515§2 2、一般食品防腐剂配方、一般食品防腐剂配方配方配方1 1成分成分重量重量山梨酸山梨酸 99.97 99.97 蔗糖酯蔗糖酯 0.030.03（乳化剂）（乳化剂） 配方配方2 2成分成分重量重量95%95%乙醇乙醇 73.2 73.2 甘氨酸甘氨酸 0.40.4（防腐剂）（防腐剂） dL-dL-苹果酸苹果酸 0.1 0.1 蒸馏水蒸馏水 26.3 26.3 3 3、水产品和畜肉的防腐剂配方、水产品和畜肉的防腐剂配方 配方配方1 1成分成分毛重毛重95%95%乙醇乙醇 54.1 54.1 乳酸乳酸 1.4 (1.4 (防腐剂、酸味剂防腐剂、酸味剂) ) 乳酸乳酸 钠钠 2 2 柠檬酸柠檬酸 0.5(0.5(抗氧化剂的增效剂抗氧化剂的增效剂) ) 蒸馏水蒸馏水 4242配方配方2 2成分成分毛重毛重山梨酸山梨酸 2727葡萄糖酸与内酯葡萄糖酸与内酯 20(20(酸性剂酸性剂 防腐剂防腐剂) ) 醋酸钠醋酸钠 1515甘油甘油 5 5明矾明矾 1010其他其他 23234.4.调味品防腐剂配方调味品防腐剂配方成分成分重量重量天然物天然物 0.80.8甘油单脂肪酸脂甘油单脂肪酸脂 1010蔗糖酯蔗糖酯 0.70.7脱水山梨醇脂肪酸酯脱水山梨醇脂肪酸酯 2 2纯水纯水 86.586.55.5.用于面类的防腐剂配方用于面类的防腐剂配方 成分成分重量重量天然物天然物 0.30.3甘油单脂肪酸酯甘油单脂肪酸酯 4 4蔗糖酯蔗糖酯 0.30.3脱水山梨醇酯肪酸酯脱水山梨醇酯肪酸酯 0.80.8丙二醇丙二醇 2020纯水纯水 74.674.66 6、用于清凉饮料的防腐剂配方、用于清凉饮料的防腐剂配方 成分成分重量重量苯甲酸钠苯甲酸钠 2525对羟基苯甲酸丁酯对羟基苯甲酸丁酯 5 5丙二醇丙二醇 5050其他其他 2020抗氧化剂抗氧化剂 一、定义一、定义§能阻止或延迟食品氧化，以提高食品稳定性和延能阻止或延迟食品氧化，以提高食品稳定性和延长贮存期的食品添加剂，称为抗氧化剂。

长贮存期的食品添加剂，称为抗氧化剂§氧化不仅使食品中的油脂变质，还使食品发生褪氧化不仅使食品中的油脂变质，还使食品发生褪色、褐变和破坏维生素，使食物的味也变坏，从色、褐变和破坏维生素，使食物的味也变坏，从而降低食品的质量和营养价值，甚至还会产生有而降低食品的质量和营养价值，甚至还会产生有害物质，引起食物中毒所以要在生产的糕点和害物质，引起食物中毒所以要在生产的糕点和奶糖中加入抗氧剂，可延长贮存时间，尤其是在奶糖中加入抗氧剂，可延长贮存时间，尤其是在夏天更有必要夏天更有必要二、二、抗氧化剂的作用原理抗氧化剂的作用原理n 抗氧化剂的作用并不是抑制细菌，而是抗氧化剂的作用并不是抑制细菌，而是抑制氧化反应，它通过吸收游离基或氧原抑制氧化反应，它通过吸收游离基或氧原子而中止了链反应，从而自身氧化成醌子而中止了链反应，从而自身氧化成醌n抗氧化剂抑制或减弱氧化酶的催化作用抗氧化剂抑制或减弱氧化酶的催化作用n释放出氢离子，破坏或终止油脂在氧化过释放出氢离子，破坏或终止油脂在氧化过程中产生的过氧化物，使之继续分解成醛程中产生的过氧化物，使之继续分解成醛或酮三、抗氧化剂的分类三、抗氧化剂的分类 按其来源分为天然的和合成的两类。

按其来源分为天然的和合成的两类 按溶解性分为油溶性和水溶性两类：按溶解性分为油溶性和水溶性两类：§水溶性抗氧剂水溶性抗氧剂 天然品：植酸天然品：植酸 合成品：抗坏血酸及钠盐、异抗坏血合成品：抗坏血酸及钠盐、异抗坏血酸及钠盐酸及钠盐§油溶性抗氧化剂油溶性抗氧化剂 天然品：混合生育酚浓缩物、愈创树天然品：混合生育酚浓缩物、愈创树脂脂 合成品：丁基羟基苯甲醚（合成品：丁基羟基苯甲醚（BHA））特二丁基羟基甲苯（特二丁基羟基甲苯（BHT），叔丁基），叔丁基-对苯二酚（对苯二酚（TBHQ））2、、4、、5一三羟一三羟基苯丁酮（基苯丁酮（THBP）乙氧喹（）乙氧喹（EMQ），），没食子酸酯等没食子酸酯等§增效剂：在使用酚类抗氧化剂时，如增效剂：在使用酚类抗氧化剂时，如BHA、、BHT，如添加某些酸性物质，，如添加某些酸性物质，能显著提高其抗氧化效果这些酸性能显著提高其抗氧化效果这些酸性物质称为物质称为“增效剂增效剂”如柠檬酸、磷如柠檬酸、磷酸和抗坏血酸等，其使用量为抗氧化酸和抗坏血酸等，其使用量为抗氧化剂本身的四分之一，二分之一剂本身的四分之一，二分之一。

四、丁基羟基茴香醚（四、丁基羟基茴香醚（BHA）） 别名为别名为 Butylated hydroxyl anisop，本品为，本品为无色或稍带黄褐色的结晶或块状物，或为白色结无色或稍带黄褐色的结晶或块状物，或为白色结晶性粉未，其合成反应为（晶性粉未，其合成反应为（见书）：见书）：§将反应生成物先用水洗涤，然后用将反应生成物先用水洗涤，然后用10%的的NaOH溶液再洗，经减压蒸馏，结晶即得成品溶液再洗，经减压蒸馏，结晶即得成品§实践证明，实践证明，BHA的氧化作用，其用量在的氧化作用，其用量在0.02%时比时比0.01%时的抗氧效果约上升时的抗氧效果约上升10%，但超过，但超过0.02%以上，则其抗氧化效以上，则其抗氧化效果反而下降果反而下降§BHA是包括我国在内的世界各国广泛使用是包括我国在内的世界各国广泛使用的油溶性抗氧化剂，广泛用于烧烤食品的油溶性抗氧化剂，广泛用于烧烤食品人们一向认为人们一向认为BHA的毒性较低，但的毒性较低，但1982年年日本发现日本发现BHA有致癌作用，目前，日、美、有致癌作用，目前，日、美、英、加等国正对其他英、加等国正对其他无前胃无前胃动物进行试验动物进行试验验证。

验证五、二叔丁基对甲苯酚（五、二叔丁基对甲苯酚（BHT））§本品为无色或白色结晶，本品为无色或白色结晶，MP：：68.5~71.5℃℃，对，对热相当稳定，不会与金属离子反应而着色，不溶热相当稳定，不会与金属离子反应而着色，不溶于水及甘油，能溶于油和乙醇等有机溶剂，其合于水及甘油，能溶于油和乙醇等有机溶剂，其合成路线为成路线为（见书）（见书）§异丁醇用氧化铝脱水，得异丁烯，在浓缩异丁醇用氧化铝脱水，得异丁烯，在浓缩H2SO4催化剂作用下，与对甲酚进行烷基化反催化剂作用下，与对甲酚进行烷基化反应生成二叔丁基对甲苯酚，经中和洗涤，用乙醇应生成二叔丁基对甲苯酚，经中和洗涤，用乙醇重结晶，再经干燥即得本品重结晶，再经干燥即得本品§BHT的抗氧化作用较强，耐热性好，的抗氧化作用较强，耐热性好，在普通烹调温度下影响不大，用于长在普通烹调温度下影响不大，用于长期保存的食品与烘烤食品很有效，且期保存的食品与烘烤食品很有效，且无无BHA的特异臭、价廉，且试验证明的特异臭、价廉，且试验证明无致癌性，因此逐步取代无致癌性，因此逐步取代BHA 六、没食子酸丙酯（六、没食子酸丙酯（Croply Gallafe））§本品为白色黄褐色结晶性粉未，难溶本品为白色黄褐色结晶性粉未，难溶于水，可溶于热水，乙醇于水，可溶于热水，乙醇MP146~150℃℃，对热较稳定，可与，对热较稳定，可与Fe 反应而着色。

反应而着色§其合成反应为其合成反应为 (见书）见书）§本品也是各国广泛使用的油溶性抗氧本品也是各国广泛使用的油溶性抗氧化剂本品对油脂、猪油的抗氧化作化剂本品对油脂、猪油的抗氧化作用较用较BHA或或BHT强，但有着色的缺点，强，但有着色的缺点，故较少单独使用，常与其他抗氧化剂故较少单独使用，常与其他抗氧化剂并用七、生育酚（七、生育酚（Tocopherop）即维生素）即维生素E§生育酚是目前国际上唯一大量生产的天生育酚是目前国际上唯一大量生产的天然抗氧化剂，它包括一系列称为生育酚然抗氧化剂，它包括一系列称为生育酚的化合物，约有的化合物，约有8种，天然的生育酚有种，天然的生育酚有α、、β、、γ、、δ等等7种异构体，人工合成的为种异构体，人工合成的为DL—α一生育酚其中最重要的是一生育酚其中最重要的是α—生育酚，活性最强的要以醋酸酯油剂或生育酚，活性最强的要以醋酸酯油剂或稳定的粉剂形式出售，作为抗氧化剂使稳定的粉剂形式出售，作为抗氧化剂使用的混合生育酚浓缩物，是异构体的混用的混合生育酚浓缩物，是异构体的混合物§生育酚的热稳定性高，特别是天然生生育酚的热稳定性高，特别是天然生育酚的热稳定性更高，故适于在高温育酚的热稳定性更高，故适于在高温炸油中使用，在炸油中使用，在220℃℃加热加热3小时，仅小时，仅消失消失50%。

其耐光、耐紫外线和耐放其耐光、耐紫外线和耐放射线性也比射线性也比BHA和和BHT为强，所以适为强，所以适于用作薄膜包装食品的抗氧化剂，它于用作薄膜包装食品的抗氧化剂，它也是各国广泛使用的油溶性抗氧化剂，也是各国广泛使用的油溶性抗氧化剂，用异抗坏血酸作为用异抗坏血酸作为α—生育酚的增效生育酚的增效剂，可防止动物油的氧化剂，可防止动物油的氧化 调味剂调味剂§调味剂是食品显出甜味、酸味、苦味调味剂是食品显出甜味、酸味、苦味的添加剂，主要是增进食品对味觉的的添加剂，主要是增进食品对味觉的刺激，以增进食欲，部分调味剂还有刺激，以增进食欲，部分调味剂还有一定的营养价值和药理作用，调味剂一定的营养价值和药理作用，调味剂主要包括甜味剂、增味剂和酸味剂、主要包括甜味剂、增味剂和酸味剂、咸味剂、辛味剂等它们之中有很多咸味剂、辛味剂等它们之中有很多是天然物，下面主要介绍化学合成品是天然物，下面主要介绍化学合成品 一、甜味剂一、甜味剂§甜味剂是指那些不产生热量而又能提供甜味甜味剂是指那些不产生热量而又能提供甜味的物质，是糖的取代物，糖尿病人及体胖者的物质，是糖的取代物，糖尿病人及体胖者尤其需要使用，广义的甜味剂包括天然甜味尤其需要使用，广义的甜味剂包括天然甜味剂和人工合成甜味剂两类。

天然甜味剂包括剂和人工合成甜味剂两类天然甜味剂包括蔗糖、果糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、木糖蔗糖、果糖、葡萄糖、麦芽糖、乳糖、木糖及枫糖，糖以外的天然甜味剂，有甘草酸、及枫糖，糖以外的天然甜味剂，有甘草酸、甜菊甙、莫奈林等，人工合成的甜味剂主要甜菊甙、莫奈林等，人工合成的甜味剂主要有糖精及钠盐，环已亚胺磺酸钙有糖精及钠盐，环已亚胺磺酸钙 §糖精（邻磺酰苯甲酰亚胺）糖精（邻磺酰苯甲酰亚胺） 环已亚胺磺酸环已亚胺磺酸钙钙 1、糖精和糖精钠、糖精和糖精钠§均为无色或白色结晶，无臭味带芳香味，均为无色或白色结晶，无臭味带芳香味，溶于乙醇，难溶于水，熔点溶于乙醇，难溶于水，熔点228.8~229.7℃℃，常将它做成可溶于水，常将它做成可溶于水的糖精钠糖精的甜度一般为蔗糖的的糖精钠糖精的甜度一般为蔗糖的300~500倍，用量为倍，用量为0.01~0.2%不等，不等，其缺点是味道不大象糖，浓度高时有苦其缺点是味道不大象糖，浓度高时有苦味§其合成方法有两种：其合成方法有两种：（（1）一种是以甲苯为原料，经氯磺化，将得）一种是以甲苯为原料，经氯磺化，将得到的邻、对位异构体进行分离将邻位异到的邻、对位异构体进行分离。

将邻位异构体用氨处理，使其成为邻甲苯磺酰胺，构体用氨处理，使其成为邻甲苯磺酰胺，再经氧化，闭环得到成品邻磺酰苯甲酰亚再经氧化，闭环得到成品邻磺酰苯甲酰亚胺 （见书）（见书）（（2）另一条是以邻苯二甲酸为原料，经胺化、）另一条是以邻苯二甲酸为原料，经胺化、酯化制成邻氨基苯甲酸甲酯，再经重氮、酯化制成邻氨基苯甲酸甲酯，再经重氮、置换和氧化闭环得糖精见书）置换和氧化闭环得糖精见书）生产工艺生产工艺§以甲苯为原料§以邻苯二甲酸为原料§糖精因其在水中溶解度低，可以在口糖精因其在水中溶解度低，可以在口中缓慢溶解，故可作为口香糖的甜味中缓慢溶解，故可作为口香糖的甜味剂§糖精被摄食后，在体内不分解即被排糖精被摄食后，在体内不分解即被排出，无营养性，无热量、故适于糖尿出，无营养性，无热量、故适于糖尿病、冠心病、高备压和肥胖症等患者病、冠心病、高备压和肥胖症等患者及其他需要低热能食品的人食用及其他需要低热能食品的人食用2、环已亚胺磺酸钠（甜蜜素）、环已亚胺磺酸钠（甜蜜素）§与糖精相比，环已亚胺磺酸钠不会产生苦味，与糖精相比，环已亚胺磺酸钠不会产生苦味，与糖精混合使用时，比两者单独使用为甜，与糖精混合使用时，比两者单独使用为甜，它于第二世界大战前被发现，此后发展很快，它于第二世界大战前被发现，此后发展很快，但后来在药理试验中发现大剂量使用能诱发但后来在药理试验中发现大剂量使用能诱发老鼠得膀胱癌，从而被查禁，但多次试验结老鼠得膀胱癌，从而被查禁，但多次试验结果未得到证实。

果未得到证实§其合成方法为以环已胺为原料，与氯磺酸反其合成方法为以环已胺为原料，与氯磺酸反应生成环已亚胺磺酸，再通过钙盐纯化后转应生成环已亚胺磺酸，再通过钙盐纯化后转化为钙盐或钠盐，反应方程式如下化为钙盐或钠盐，反应方程式如下（见书）（见书）二、增味剂二、增味剂二、增味剂二、增味剂§最有实用价值的是谷氨酸单钠盐，即味精最有实用价值的是谷氨酸单钠盐，即味精最有实用价值的是谷氨酸单钠盐，即味精最有实用价值的是谷氨酸单钠盐，即味精§味精为白色结晶或粉未，谷氨酸钠共有三种旋体味精为白色结晶或粉未，谷氨酸钠共有三种旋体味精为白色结晶或粉未，谷氨酸钠共有三种旋体味精为白色结晶或粉未，谷氨酸钠共有三种旋体（（（（D—D—谷氨酸钠）和外消旋体（谷氨酸钠）和外消旋体（谷氨酸钠）和外消旋体（谷氨酸钠）和外消旋体（DL—DL—体）均为无味化体）均为无味化体）均为无味化体）均为无味化合物L—L—谷氨酸钠在谷氨酸钠在谷氨酸钠在谷氨酸钠在120120℃℃℃℃失去结晶水，在高温下失去结晶水，在高温下失去结晶水，在高温下失去结晶水，在高温下变成焦谷氨酸，味力大为降低，因此烹调时不宜在高变成焦谷氨酸，味力大为降低，因此烹调时不宜在高变成焦谷氨酸，味力大为降低，因此烹调时不宜在高变成焦谷氨酸，味力大为降低，因此烹调时不宜在高温下长期加热。

温下长期加热温下长期加热温下长期加热味精的制法有两种，合成法及发酵法：味精的制法有两种，合成法及发酵法：1、合成法：、合成法：§丙烯腈与氢和丙烯腈与氢和CO在高温、高压和催化剂在高温、高压和催化剂作用下得到作用下得到β—氰基丙醛，再与氰基丙醛，再与KCN和和NH4CL进行斯脱拉克反应生成氨基腈进行斯脱拉克反应生成氨基腈§将氨基腈用将氨基腈用NaOH水解，得谷氨酸二钠水解，得谷氨酸二钠然后用然后用H2SO4中和，生成中和，生成DL—谷氨酸析谷氨酸析出，进行光学拆分，即可分成出，进行光学拆分，即可分成L—谷氨酸谷氨酸和和D—谷氨酸，再返回中和工序此法日谷氨酸，再返回中和工序此法日本曾用生产味精达十年之久，于本曾用生产味精达十年之久，于1973年年停用停用 2、发酵法、发酵法§此法是味精工业生产的主流薯类、王米、此法是味精工业生产的主流薯类、王米、木薯淀粉等的淀粉水能糖或糖蜜，藉助于木薯淀粉等的淀粉水能糖或糖蜜，藉助于Breribactcrium及及Corynebacterium属菌，属菌，以铵盐、尿素等提供氮源，于大型发酵罐以铵盐、尿素等提供氮源，于大型发酵罐中，在通气搅拌下进行发酵中，在通气搅拌下进行发酵30~40小时，小时，温度温度30~40℃℃，，PH为为7~8。

发酵毕，除去发酵毕，除去细菌，将澄清液真容浓缩，结晶，即可得细菌，将澄清液真容浓缩，结晶，即可得到味精，含量到味精，含量99%§国外使用的增味剂尚有许多种，如国外使用的增味剂尚有许多种，如DL—苹果酸钠为盐味增味剂，苹果酸钠为盐味增味剂，L—精氨酸，精氨酸，L—谷氨酸盐为绿茶调味剂谷氨酸盐为绿茶调味剂 三、酸味剂三、酸味剂§以赋于食品酸味为主要目的的添加剂称为以赋于食品酸味为主要目的的添加剂称为酸味剂酸味给味觉以爽快的感觉，具有酸味剂酸味给味觉以爽快的感觉，具有增进食欲的作用酸还具有一定的防腐的增进食欲的作用酸还具有一定的防腐的作用，并有助于溶解纤维素、钙、磷等物作用，并有助于溶解纤维素、钙、磷等物质，可以促进消化吸收，食品中所用的酸质，可以促进消化吸收，食品中所用的酸味剂必须是食用级或食品级的味剂必须是食用级或食品级的 酸味剂酸味剂Acidity Regulator§属于调味剂（咸味剂、酸味剂、甜味剂、属于调味剂（咸味剂、酸味剂、甜味剂、香料、辣味剂、鲜味剂、清凉剂等）一种；香料、辣味剂、鲜味剂、清凉剂等）一种；§又称酸度调节剂，它赋予食品酸味，并具又称酸度调节剂，它赋予食品酸味，并具有一定的防腐作用；有一定的防腐作用；§它分为有机酸（醋酸、柠檬酸、酒石酸、它分为有机酸（醋酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、富马酸、抗坏血酸、乳酸、葡萄苹果酸、富马酸、抗坏血酸、乳酸、葡萄糖酸）和无机酸（磷酸）。

糖酸）和无机酸（磷酸）磷酸磷酸§工艺路线：工艺路线：§磷矿石、硅石、焦炭磷矿石、硅石、焦炭→炉中熔融、磷氧炉中熔融、磷氧化化→P2O5→吸水吸水→粗磷酸粗磷酸§粗磷酸粗磷酸→降硫降硫→除砷除砷→脱色去浊脱色去浊→食用食用磷酸磷酸§生产工艺（以粗磷酸为原料）：生产工艺（以粗磷酸为原料）：§BaOH降硫；降硫；§H2S除砷；除砷；§活性碳、硅皂土脱色去浊活性碳、硅皂土脱色去浊柠檬酸柠檬酸§3—羟基—3 —羧基戊二酸 CH2COOHHO- C-COOH CH2COOH生产方法（发酵法）：淀粉、糖蜜等淀粉、糖蜜等→→发酵发酵→→提取提取→→产品产品2 2（（C C6 6H H1010OO5 5) ) n n+2nO+2nO2 2→2n C→2n C6 6H H8 8OO7 7H H2 2OO§柠檬酸柠檬酸(Citric acid)为无色透明结晶或白为无色透明结晶或白色粉未，易溶于水，色粉未，易溶于水，MP：：135~152℃℃，，§它是广泛应用的酸味剂，用于清凉饮料、它是广泛应用的酸味剂，用于清凉饮料、果汁、果冻、水果、糖、冰棒、雪糕；也果汁、果冻、水果、糖、冰棒、雪糕；也作用番茄、豆类、胡萝卜等蔬菜罐头的作用番茄、豆类、胡萝卜等蔬菜罐头的PH调节剂，还作为抗氧化剂的增效剂调节剂，还作为抗氧化剂的增效剂 。

其它酸味剂其它酸味剂§苹果酸: HO-CHCOOH§ CH2COOH§酒石酸:HOOCCH(OH)CH(OH)COOH；§乳酸 :CH3CH(OH)-COOH；§醋酸：§苹果酸（苹果酸（Malic acid）是白色结晶性粉未，）是白色结晶性粉未，酸性柔和广泛用于果冻、点心、果酱、冰酸性柔和广泛用于果冻、点心、果酱、冰淇淋、口香糖等食品还可作蛋黄酱的酸味淇淋、口香糖等食品还可作蛋黄酱的酸味剂和乳化稳定剂剂和乳化稳定剂§酸味是溶液中能解离的氢离子刺激味觉神酸味是溶液中能解离的氢离子刺激味觉神经的感觉但是酸味的强弱不能单用经的感觉但是酸味的强弱不能单用PH值值来表示，如同一来表示，如同一PH质值的弱酸的酸味强质值的弱酸的酸味强由此可知弱酸所具有的未解离氢子与酸味由此可知弱酸所具有的未解离氢子与酸味也有关系感觉上能尝出酸味的最低浓度也有关系感觉上能尝出酸味的最低浓度值，柠檬酸为值，柠檬酸为0.005%习题：习题：§1 1、什么叫食品添加剂？食品强化剂？、什么叫食品添加剂？食品强化剂？、什么叫食品添加剂？食品强化剂？、什么叫食品添加剂？食品强化剂？§2 2、脂肪酸甘油酯，脂肪酸蔗糖酸、脂肪酸山梨醇酯、脂肪酸甘油酯，脂肪酸蔗糖酸、脂肪酸山梨醇酯、脂肪酸甘油酯，脂肪酸蔗糖酸、脂肪酸山梨醇酯、脂肪酸甘油酯，脂肪酸蔗糖酸、脂肪酸山梨醇酯作乳化剂用的特点及合成方法？作乳化剂用的特点及合成方法？作乳化剂用的特点及合成方法？作乳化剂用的特点及合成方法？§3 3、常用防腐剂的主要品种有哪几种？并对其性能进、常用防腐剂的主要品种有哪几种？并对其性能进、常用防腐剂的主要品种有哪几种？并对其性能进、常用防腐剂的主要品种有哪几种？并对其性能进行比较。

行比较§4 4、抗氧化剂的定义及作用原理？、抗氧化剂的定义及作用原理？、抗氧化剂的定义及作用原理？、抗氧化剂的定义及作用原理？§5 5、调味剂有哪几种？举例说明调味剂有哪几种？举例说明调味剂有哪几种？举例说明调味剂有哪几种？举例说明§6 6、糖精目前存在几种路线，写出以甲苯为原料合成，、糖精目前存在几种路线，写出以甲苯为原料合成，、糖精目前存在几种路线，写出以甲苯为原料合成，、糖精目前存在几种路线，写出以甲苯为原料合成，指出工艺新产品性能指出工艺新产品性能指出工艺新产品性能指出工艺新产品性能§7 7、以苯酚为原料合成对羟基苯甲酸酯，并指出产品、以苯酚为原料合成对羟基苯甲酸酯，并指出产品、以苯酚为原料合成对羟基苯甲酸酯，并指出产品、以苯酚为原料合成对羟基苯甲酸酯，并指出产品性能§8 8、二丁基羟基甲苯的合成二丁基羟基甲苯的合成二丁基羟基甲苯的合成二丁基羟基甲苯的合成。