有机化合物的鉴定.ppt

CH3CH=CH2 + Br2CH3CH-CH2lBrlBrCCl4 如果把烯烃加到如果把烯烃加到溴的四氯化碳溶液溴的四氯化碳溶液中，中，轻微振荡后，轻微振荡后，红色就褪去红色就褪去，可以用此反应，可以用此反应检验烯烃的存在，以区别饱和烃检验烯烃的存在，以区别饱和烃 碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反碘一般不与烯烃发生加成反应，而氟反应又太剧烈不易控制应又太剧烈不易控制鉴别烯烃鉴别烯烃2 2、高锰酸钾氧化、高锰酸钾氧化 R1CH=CHR2R1CH-CHR2 + MnO2 KMnO4 OH 稀，冷稀，冷-lOHlOHa a、、冷的、稀的冷的、稀的KMnO4溶液溶液◆◆用于烯烃的鉴别用于烯烃的鉴别应用：应用：例：鉴别例：鉴别 环丙烷环丙烷和丙烯和丙烯b、、热的、浓的热的、浓的KMnO4 /H+——氧化裂解氧化裂解烯烃可以是其褪色烯烃可以是其褪色棕色沉淀棕色沉淀+CH-CCH-CllllllOOO20℃ 苯苯顺丁烯二酸酐顺丁烯二酸酐四氢苯酐四氢苯酐白白鉴别共轭二烯（顺酐）鉴别共轭二烯（顺酐）（白）硝酸银氨溶液硝酸银氨溶液共价键共价键炔银和炔亚铜的生成炔银和炔亚铜的生成 与银氨溶液及亚铜氨溶液作用与银氨溶液及亚铜氨溶液作用——乙炔乙炔和末端炔烃的鉴别方法。

和末端炔烃的鉴别方法R-C CH +Ag(NH3)2NO3R-C C-Ag鉴别乙炔和末端炔鉴别乙炔和末端炔R-C≡C-R’没有上述反应没有上述反应（（棕红色棕红色））氯化亚铜氨氯化亚铜氨活泼，碰撞易爆炸活泼，碰撞易爆炸R-C CH + Cu(NH3)2ClR-C C-Cu加加HNO3（（稀）处理稀）处理 室温下室温下,环烷烃即使较活泼的环丙烷环烷烃即使较活泼的环丙烷,也不也不能被能被KMnO4溶液等氧化剂氧化溶液等氧化剂氧化因此，可用因此，可用KMnO4溶液鉴别环丙烷与不溶液鉴别环丙烷与不饱和烃v如何鉴别：如何鉴别：环烷烃与烯烃的鉴别环烷烃与烯烃的鉴别-CH3-CH(CH3)2--COOH(1)KMnO4 (2)H+不管链有多长及侧链不管链有多长及侧链上连有什么基团，只要上连有什么基团，只要有有α -H，，都都生成苯甲酸生成苯甲酸而：而：(1)KMnO4 (2)H+不反应不反应可用此法鉴别含可用此法鉴别含α-H的芳烃的芳烃芳烃的鉴别芳烃的鉴别KMnO4褪色褪色芳烃的鉴别芳烃的鉴别:1.HCHOH2SO4土红色土红色蓝紫色蓝紫色蓝绿色蓝绿色 3.苯苯及其同及其同系系物物萘萘 … … …蒽蒽 … … …溶解溶解H2SO4(发烟发烟)KMnO4褪色褪色 R-X +Ag-ONO2 R-ONO2 +AgX乙醇硝酸烷基酯通常，用生成沉淀的颜色和速度鉴别卤代烃RI>RBr>RCl>RF不同种类卤代烃反应活性顺序如下：v当烃基相同时：当烃基相同时：AgI 黄色黄色↓; AgBr 浅黄色浅黄色↓; AgCl 白色白色↓卤代烃的鉴别卤代烃的鉴别> R2CH-X > RCH2-X室温下，立刻有沉淀室温下，立刻有沉淀加热后加热后有沉淀有沉淀CH2=CH-X即使加热也无沉淀即使加热也无沉淀室温下，片室温下，片刻后有沉淀刻后有沉淀v卤素相同时卤素相同时：CH2=CHCH2XR3C-X鉴别醇鉴别醇： 利用这个性质可以把不溶于水的醇溶于浓硫酸，使醇与烷烃、卤代烃分开烯烃也易溶于浓硫酸中！弱碱性弱碱性——垟盐的生成垟盐的生成 　鉴别鉴别 一元伯、仲、叔醇（一元伯、仲、叔醇（C C6 6以下以下）） ※※　　只适合于醇之间的鉴别。

只适合于醇之间的鉴别 立即出现混浊立即出现混浊10分钟后出现混浊分钟后出现混浊3º ROH Lucas试剂试剂室温室温2º ROHLucas试剂试剂室温室温1º ROHLucas试剂试剂加热加热加热后才有混浊加热后才有混浊因为低级醇溶解于因为低级醇溶解于lucas试剂中，而生成的试剂中，而生成的 RX不溶于卢卡试剂，出现混浊或分层不溶于卢卡试剂，出现混浊或分层HCl（浓）-ZnCl2（无水）——lucas试剂试剂与FeCl3的显色反应原理：6ArOH + FeCl3 [Fe(OAr)6]3-+ 6H +3Cl+-大多数酚及具烯醇式（ C=CH-OH)结构的分子，能与FeCl3发生显色反应其它烯醇式化合物也能与FeCl3发生显色反应 鉴别酚的存在鉴别酚的存在常见的：蓝紫色蓝色暗蓝色深绿色+ 3HBr（白）+Br2(H2O)室温（10ppm即显色）鉴别苯酚的一种方法鉴别苯酚的一种方法鉴别反应鉴别反应1、溶于、溶于NaOH溶液，不溶于溶液，不溶于NaHCO3溶液2、遇、遇FeCl3显色3、遇、遇Br2-H2O有白色沉淀有白色沉淀醚与浓硫酸作用，形成醚与浓硫酸作用，形成垟垟盐，溶解于硫酸中盐，溶解于硫酸中 醚醚醚与烃、卤代烃的分离与鉴别醚与烃、卤代烃的分离与鉴别 +HI不反应C2H5I+HIHI(过量）CH3I+鉴别芳香醚：鉴别芳香醚： 加成饱和NaHSO3 （40%） 适应范围：适应范围：醛，脂肪族甲基酮，醛，脂肪族甲基酮，C数数<8的脂环酮的脂环酮C=OCH3CH3+:S-OHlllONaOCCH3CH3ONaSO3HCH3-C-SO3NallCH3OH白色沉淀醛和酮v反应可逆：反应可逆：CH3-C-SO3NallCH3OHC=OCH3CH3+NaCl+SO2C=OCH3CH3 +Na2SO3+CO2应用：用于应用：用于以上醛酮以上醛酮的鉴别、分离、提纯。

的鉴别、分离、提纯HClNa2CO3与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应产物分别称为：产物分别称为： **肟肟、、**腙腙，，**缩氨脲缩氨脲v应用：应用： A.鉴别鉴别 B.分离提纯分离提纯（因为反应可逆（因为反应可逆,稀稀酸作用下酸作用下,水解成原来的醛、酮）水解成原来的醛、酮）RRˊ C=ORRˊ +HClH2O卤代和卤仿反应卤代和卤仿反应v卤代反应：卤代反应： α-H被被-X取代，生成取代，生成α-卤代醛卤代醛酮CH3-C-CH3llO+ Cl2CH3-C-CH2-ClllO+HCl+ Br2+HBrCaCO3..H2O0℃乙醚v卤仿反应：碱催化，反应快，得到多卤化物卤仿反应：碱催化，反应快，得到多卤化物乙醛和乙醛和甲基酮甲基酮与卤素的碱溶液反应与卤素的碱溶液反应时，甲基上的三个时，甲基上的三个H都被都被X取代，进一步分解取代，进一步分解生成卤仿和羧酸盐生成卤仿和羧酸盐u卤素分子与卤素分子与NaOH共存时形成次卤酸（钠）共存时形成次卤酸（钠）:CH3-CH-RlOH应用：CH3-C-H(R)llOCH3-CH-RlOHCHI3是黄色固体1）利用碘仿反应鉴别弱氧化剂：弱氧化剂： Ag(NH3)2NO3(土伦试剂土伦试剂,Tollens ), CuSO4-NaOH-酒石酸钾钠酒石酸钾钠(斐林试剂斐林试剂,Fehling) 可附着在洁净的器壁上呈光亮银镜可附着在洁净的器壁上呈光亮银镜v应用：应用：1）鉴别醛（主要用于）鉴别醛（主要用于区别醛、酮区别醛、酮）。

2）斐林试剂还）斐林试剂还用以区别用以区别脂肪醛和芳香醛脂肪醛和芳香醛3）工业上制）工业上制银镜银镜4）医院里，利用该反应原理检查）医院里，利用该反应原理检查“糖尿病糖尿病” 葡萄糖分子中的醛基进行反应，生成葡萄糖分子中的醛基进行反应，生成Cu2O鉴别：鉴别：羧酸的鉴别，分离，提纯羧酸的鉴别，分离，提纯v另外，另外，C12~18的的RCOONa是肥皂的主要成份是肥皂的主要成份 （皂化反应）（皂化反应）四、重要的羧酸四、重要的羧酸②② 发生银镜反应发生银镜反应v甲酸甲酸（蚁酸）（蚁酸）H-C—OHllO①① 饱和一元酸中最强的酸饱和一元酸中最强的酸(pKa=3.68)v草酸草酸(二元酸中最强的酸二元酸中最强的酸(pKa1=1.46)：：丙二丙二酸：酸： pKa1=2.80易被氧化，使高锰酸钾褪色，做还原剂标易被氧化，使高锰酸钾褪色，做还原剂标定定KMnO4浓度浓度利用碱性水解的现象和速度鉴别利用碱性水解的现象和速度鉴别酰氯、酰酰氯、酰胺、酯立即立即例：鉴别例：鉴别鉴别下列化合物：鉴别下列化合物：①①乙酸丁酯乙酸丁酯②②丁酸乙酯丁酸乙酯③③ α-甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯④④乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯FeCl3显色显色×××Br2/H2O褪色褪色××NaOH,H2O I2黄色黄色×鉴别、分离鉴别、分离 v碱性大小规律：碱性大小规律：脂肪胺脂肪胺> >氨氨> >芳香胺芳香胺含氮化合物含氮化合物酰基化酰基化(酰胺的制备酰胺的制备) 伯、仲胺伯、仲胺与酰氯、酸酐作用，生成酰胺：与酰氯、酸酐作用，生成酰胺：NR3CH3-C-ClllO+工业上制备酰胺采用羧酸与胺的反应工业上制备酰胺采用羧酸与胺的反应 应用： 1）可用于）可用于鉴定胺类鉴定胺类（因为酰胺为中性物质，（因为酰胺为中性物质， 具有敏锐的熔点）具有敏锐的熔点）2））叔胺无此反应，叔胺无此反应，分离叔胺与伯胺、仲胺：分离叔胺与伯胺、仲胺： v磺酰化磺酰化——兴斯兴斯堡（堡（Hinsberg））反应反应苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺苯磺酰氯、对甲苯磺酰氯与伯胺、仲胺反应，生成相应的磺酰胺反应，生成相应的磺酰胺 鉴别、分离鉴别、分离：称为：称为Hinsberg试验法。

试验法 与HNO2反应：v脂肪族的三类胺 ：NaNO2 HClCH3CH2CH2-N NCl+-极不稳定N2+Cl + CH3CH2CH2-+CH3CH2CH2NH21º胺R2N-NO + H2O N-亚硝胺黄色油状液体溶于酸性反应液中R3N+ HNO23º胺R3NHNO2+R2N-H +HO-NO 2º胺v芳香族三类胺 ：（只有对位被占时, 才进邻位）—NH2是强的邻对位定位基，活化苯环卤代：卤代： 三溴苯胺的碱性很弱，不能与生成的HBr形成盐 鉴别苯胺鉴别苯胺注意：苯酚与注意：苯酚与Br2反应生成三溴苯酚沉淀反应生成三溴苯酚沉淀呋喃表现出共轭二烯的性质呋喃表现出共轭二烯的性质u定性鉴别定性鉴别噻吩噻吩在浓在浓H2SO4作用下，遇到作用下，遇到 靛红靛红 显显蓝色蓝色呋喃呋喃蒸气遇到被蒸气遇到被HCl浸湿过的松木片显浸湿过的松木片显绿色绿色吡咯吡咯 -- -- -- -- -- -- -- -- -- -- 显显红色红色(吲哚满二酮吲哚满二酮)糠醛糠醛在醋酸作用下，与在醋酸作用下，与苯胺苯胺作用显作用显红色红色 ——检验检验糠醛及苯胺糠醛及苯胺糠醛糠醛在醋酸作用下，与苯胺作用显红在醋酸作用下，与苯胺作用显红色。

色 ——检验糠醛及苯胺检验糠醛及苯胺。