富马酸二甲酯综述.doc

南京化工职业技术学院毕业设计（论文）题目 富马酸二甲酯（DMF）的制备 姓 名所在系部专业班级指导教师刘冠宏精细1122杨晓东1.富马酸二甲酯的概念与定义 51.1富马酸二甲酯的生活应用 51.2国内富马酸二甲酯的应用 61.2.1国内富马酸二甲酯产力及价值 61.3 富马酸二甲脂 81.3.1富马酸二甲酯的性状 81.3.2富马酸二甲酯的作用机理 81.3.3 DMF抗菌谱及效果 81.3.4富马酸二甲酯特点及用途 81.3.5 DMF应用范围 81.4富马酸二甲酯欧盟事件 101.5富马酸二甲酯化学性质 111.6富马酸二甲酯于欧盟的现状 122富马酸二甲酯的各种合成方法的比较 132.1甲醇与富马酸催化合成 132.1.1 浓H2SO4或HCI为催化剂 132.1.3 BF3 (C2H5) O 作催化剂 142.1.4 采用D72树脂作为催化剂 142.1.5固体超强酸催化合成富马酸二甲酯 142.1.6结晶氯化铁催化合成富马酸二甲酯 142.1.7杂多酸催化合成富马酸二甲酯 162.1.8稀土化合物催化合成富马酸二甲酯 162.2马来酸酎异构酯化法 172.2.1 以HC1为主催化剂,H3PO4为助催化剂法 172.2.2 以A1C13为主催化剂，H3PO4为助催化剂法 172.2.3以混合催化剂为催化剂 182.2.4盐酸、磷酸催化合成富马酸二甲酯 182.2.5结晶氯化铁催化合成富马酸二甲酯 182.2.7树脂催化合成富马酸二甲酯 192.3甲醇与马来酸催化合成 202.4 以糠醛为原料合成DMF 203实验部分(理论) 213.1原料及仪器 213.1.1实验步骤 213.1.2结果与讨论 213.2催化剂种类对富马酸二甲酯产率的影响 223.3使用混合催化剂其中各物质的比例对反应的影响 233.3.1浓硫酸用量对反应的影响 233.3.2浓磷酸用量对反应的影响 233.3.3三氯化铁用量对反应的影响 243.4马来酸配•、甲啊亦J摩尔比对富马酸二甲酯产率的影响 243.5催化剂最佳配比重复实验 253.6结论 254实验部分（实施） 264.1原料及仪器 264.2实验方法 264.3条件讨论 264.3.1催化剂种类对富马酸二甲酯产率的影响 264.3.2使用混合催化剂，其中各物质的比例对反应的影响 274.3.3马来酸酎、甲醉的摩尔比对富马酸二甲酯产率的影响 294.3.4反应时间对富马酸二甲酯产率的影响 29参考文献： 30致谢 32摘要富马酸二甲酯的性质，综述了富马酸二甲酯的各种制备方法，对比了各种方法的优缺点，从实验室 条件出发，指出合成富马酸二甲酯用时较少，效率较高的方法。

富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酎、顺丁烯二酸酯化而成，简称富马酯(DMF)浮名 反丁烯二甲酯富马酸二甲酯(DMF)是bl前国内研究开发的一种新型防霉防腐剂，它具有良好的抑菌杀 笛作用，其应用pH值范围较广(为3〜8)，可在酸性或中性条件下使用，能抑制30多种霉菌这是一 种具有高效、低毒、广谱杀菌，且成木低、价格便宜的防腐防霉剂，发展前景广阔DMF的合成工艺已有一些报道，我们做了研究和对比，进行了反复尝试，其结果是收率低、反应时 间长因此我们做了一些改进试验，选择了混合催化剂作为催化剂，提高了富马酸合成的产率，缩短了 反应时间，从而达到提高总产率的目的关键词：富马酸二甲酯合成马来酸酎甲醇富马酸消费品中存在的富马酸二甲酯(DMF)被指责损害健康欧洲联盟委员会现已立 法，有效地禁止欧洲市场使用富马酸二甲酯(DMF)O1.1富马酸二甲酯的生活应用富马酸二甲酯(DMF)是一种生物杀灭剂，用于防止霉菌生长，在储存或运输过程 中，霉菌将损坏皮革、鞋类或者家具，特别是在潮湿的气候DMF往往放在固定于 家具内部的小包里，或者添加到鞋类包装盒里面，净化内部环境，保护产品免于发霉 通常，这些小包看上去类似常用于皮革制品的放矽胶和无毒干燥剂的小袋子。

在法国，波兰，芬兰，瑞典和英国，消费者出现皮肤刺激，发红和烧伤，在一些 严重的情况下，出现急性呼吸困难，据说是因为皮肤接触富马酸二甲酯(DMF)造成的欧盟2009年3月17号发布欧盟指令(2009/251/EC)，要求含有富马酸二甲酯 (DMF)的产品不能进入市场这意味着，凡是一件产品或者一件产品的一部分附带一 个或者多个袋子，所含DMF重量大于0.1毫克/千克，都不能进入市场该指令还规 定，任何已经进入市场的含有DMF的产品，要在2009年5月1日之前撤回，消费 者必须意识到潜在的风险警惕出口鞋类产品中的富马酸二甲酯伤人近日，据法新社报道，中国制造的鞋类产品引起顾客过敏，部分强烈过敏，法国 当局展开了相应调查法国卫生当局相继在各种中国制造的鞋、拖鞋和靴子里发现了 防霉剂富马酸二甲酯为此，检验检疫部门提醒出口鞋类企业，一定要警惕自己出口 鞋类产品在生产过程中是否添加了过多富马酸二甲酯，尤其是皮革制品的鞋子，避免 由于穿着过程中引起顾客皮肤过敏、湿疹及灼伤从而导致退货、销毁乃至引发巨额的 人身赔偿问题富马酸二甲酯（简称DMF）是国内大力发展的防腐防霉剂产品，它能抑制30多种 常见的细菌、酵母菌及霉菌，对黄曲霉素的抑制效果特别明显，且其还具有pH范围 广、合成工艺简单，价格便宜，防霉效果较好而广泛被用于皮革、鞋类、纺织品等生 产、储存、运输等过程的杀菌及防霉整理。

根据国内外研究文献记载，富马酸二甲酯 实际上是一种低毒性物质，在低剂量使用时，其进入人体能很快变成富马酸而进人体 的正常新陈代谢，对人体基本不会造成伤害然而部分生产商考虑到欧洲潮湿的季风 季节，为了达到理想的防霉效果，在某些产品中使用了相当于正常使用量10倍的富 马酸二甲酯由于该物质升华性较强，作为防霉剂放在鞋子材料内的晶体状富马酸二 甲酯很容易转化为有毒气体，尤其是在受热的情况下，产生的有毒气体通过鞋子材料 接触到皮肤上可引起皮肤过敏、皮疹或灼伤据美联社及欧洲一些媒体在前段时间报 道，在欧洲超过1500人由于使用装有富马酸二甲酯防霉剂的小袋的皮革制沙发及躺 椅而引发皮肤过敏及丘疹在英国超过1000的受害者集体到法庭上述要求600到 1000万英镑的赔偿，这也是英国历来由于购买劣质消费品所引起的最大赔偿1.2. 1国内富马酸二甲酯产力及价值目前，中国鞋类年产量超过100亿双，带动就业超过600万人，年产量占全球总产 量的60%,其中出口超过80亿双，中国鞋在美欧进口份额中占比均超过7成今年 前9个月，我国成品鞋出口 62.7亿双，金额210亿美元，出口单价同比增长17.4%, 全行业继续保持着增长势头。

但是，近年来我国鞋类出口因门标市场过于集中而引发 多起贸易摩擦，如鞋类出口亦曾遭遇西班牙“烧鞋”事件、意大利“毒鞋”事件及不久前 的俄罗斯扣价值8000万温州鞋风波等负面冲击，使“中国制造”的形象屡获质疑加 之此前欧盟对我出口皮鞋几次采取的反倾销措施和各国日趋严厉环保法规，使中国鞋 遭受了前所未有的困境国外生产富马酸二甲酯的国家有美国、日本、德国等美国的产量为4000T/Y, 日本为8000T/Y,中国在80年代未研制出富马酸二甲酯，并于1990年在甘肃天水建成一套 200T/Y的生产线，继后江苏、江西、山东、陕西省均有装置上马，但规模都不大， 累计中国总产量约在800—1000T/Yo中国有数万家食品、饮料、饲料生产厂，有十多万家酱油厂和大面积的瓜果蔬菜生产基地，全国每年对防霉防腐保鲜剂的需求量在4万吨以上作为新一代的防 霉剂富马酸二甲酯应用领域广，市场容量大，前景十分光明1.3.1富马酸二甲酯的性状性状：为白色鳞片状结晶体，稍有辛辣味，溶于醇、酰、氯仿等溶剂中，微溶于 水1.3.2富马酸二甲酯的作用机理作用机理：富马酸二甲酯的抑菌活性体为富马酸二甲酯的分子状态，处于分子状 态的富马峻二甲酯能顺利穿透微生物的细胞膜，进入细胞中，从而发挥其抑菌作用， 富马酸二甲酯通过接触和熏蒸双重途径有效地进入微生物体内，抑制微生物细胞的分 裂，并通过对三段酸循环（TCAC）磷酸己糖途径（HMP）和酵解途径（EMP）的酶 活性的抑制来抑制微生物呼吸作用，从而使微生物的生长繁殖被有效控制。

1.3.3 DMF抗菌谱及效果抗菌谱及效果：对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌的能力1.3.4富马酸二甲酯特点及用途特点及用途：是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂，取名为”霉敌”，具有 低毒（LD大白鼠口服为2240mg/kg）高效、广谱抗菌、安全、化学稳定性好、作用时- 间长、适用的PH值范围宽等特点，能抑制多种霉菌、酵母菌及细菌，特别对肉毒梭 菌和黄曲霉菌有很好的抑制作用富马酸二甲酯的抗菌活性不受PH值的影响；并兼 有杀虫活性，还具有触杀和熏蒸作用，广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆 品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜1.3.5 DMF应用范围应用范围：该产品可广泛用于食品、粮食、饲料、烟草、皮革和衣物等防腐防霉及保鲜，安 全性高、用量少、高效，化学稳定性好，适用PH值宽，有抑菌和杀虫作用用于食品防霉DMF用于面包、月饼、蛋糕等食品防霉、保鲜效果好用量仅 为 0.05%；用于粮食贮存将适量的DMF直接加入大米、面粉中，保鲜期达200天以上， 还能将粮食中的赤似谷盗、玉米象、谷蠹、长角谷盗等杀死，保证粮食贮藏质量;用于饲料防霉如以DMF为主配制的降霉王就是高效饲料防霉剂；水果防腐保鲜，尤其对柑橘效果突出；蚕茧防霉；衣物防霉防蛀。

总之，DMF是一种有发展前景的防霉剂国家检验检疫局自2008年11月就跟踪欧盟富马酸二甲酯事件，并积极开展宣 传应对工作：一是及时搜集国外媒体有关沙发和皮鞋中使用富马酸二甲酯致消费者过 敏的典型案例等相关信息，通过各种渠道向企业开展警示宣传；二是先后两次对辖区 出口鞋类、箱包、沙发等皮具加工生产企业使用防霉剂、干燥剂情况进行摸底调查， 掌握第一手数据，排查质量安全隐患，并加强对该化学物质的安全质量监管；三是积 极帮扶出口轻纺消费品生产企业建立健全产品质量安全的控制体系，特别是加强原辅 材料和防霉剂、干燥剂的采购控制和验证把关，提升企业的风险自控水平；四是积极 研究富马酸二甲酯项目检测方法，及时做好该项目的开验工作此外，建议有关生产 和出口企业：一是在皮革等相关产品生产中，避免使用富马酸二甲酯；二是要求干燥 剂、防霉剂供应商提供该物质的具体成份及其化学名称、CAS编号等，确保该物质 不含富马酸二甲酯，避免因原辅材料或干燥剂、防霉剂不合格导致出口退货召回事件哪些产品需要检测DMF:皮革（包括鞋类）纺织品竹木制品（防霉剂）干燥剂dimethyl fumarate 是“富马酸二甲酯"！别名：霉克星1号;防霉保鲜剂分子式：C6H8O4分子量：144.13CAS 号：624-49-7EC NO: 210-849-0产品介绍：外观白色结晶灼烧残渣％W0.3重金属（以Pb计）％W0.002伸（以 As 计）％W0.002熔点 C 102-104性质：又名反丁烯二酸二甲酯，延胡索酸二甲酯。

白色结晶或粉末，略溶于水，溶于 乙酸乙酯、三氯甲烷、异内醇等熔点1.03〜104C,沸点192C对微生物有广泛、高 效的抑菌、杀菌作用，还具有提高酸性，改善味道的特点主要用作食品及饲料添加剂， 在饲料中添加0.2%就有明显效果，一般剂量为500〜800mg/kg用途：该产品可广泛用于。