大学分析化学教学课件52弱酸碱的分布分数.ppt

第二节第二节 酸碱各种存在形式的分酸碱各种存在形式的分 布分数及浓度计算布分数及浓度计算一、分析浓度和平衡浓度一、分析浓度和平衡浓度二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数三、弱酸的分布曲线三、弱酸的分布曲线一、分析浓度和平衡浓度一、分析浓度和平衡浓度二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数二、弱酸弱碱各种存在形式的分布分数分布分数的定义（以醋酸溶液为例）分布分数的定义（以醋酸溶液为例）一元弱酸一元弱酸HAc的分布分数与的分布分数与pH之间的关系之间的关系一元弱碱一元弱碱 NH3的分布分数的分布分数与与pH之间的关系之间的关系二元弱酸草酸的分布分数二元弱酸草酸的分布分数三元弱酸磷酸的分布分数三元弱酸磷酸的分布分数分布分数的应用：分布分数的应用：1. 已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某已知分析浓度，计算弱酸或弱碱溶液在某 pH条条件下各种存在形式的平衡浓度；件下各种存在形式的平衡浓度；2.已知某已知某pH条件下某种存在形式的平衡浓度，计算条件下某种存在形式的平衡浓度，计算弱酸或弱碱的分析浓度弱酸或弱碱的分析浓度3.给出给出pH值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各值与分布分数的关系，作出弱酸或弱碱各种存在形式的分布曲线。

种存在形式的分布曲线 关于一元弱酸关于一元弱酸HAc分布曲线的讨论：分布曲线的讨论：1.随着随着pH增大，增大，δHAc 减小，减小，δAc-增大；增大；2.pH ＝＝pKa时，时， δHAc＝＝ δAc-＝＝0.5；；3.时时,以以HAc为主，为主， 时时,以以Ac-为主为主三、弱酸的分布曲线三、弱酸的分布曲线动画动画关于二元弱酸草酸分布曲线的讨论：关于二元弱酸草酸分布曲线的讨论：1.pH< pKa1时，以时，以H2C2O4为主，为主，2. pH >pKa2 时，以时，以C2O2-4为主，为主， 3. pKa1< pH< pKa2 时，以时，以HC2O-4为主；为主；4.2. 当当pH ＝＝1/2(pKa1+pKa2)＝＝2.73时，时， HC2O-4 的浓度的浓度最大，占最大，占94％，这是因为％，这是因为pKa1和和pKa2相差不够大，相差不够大，所以不能分步滴定，将所以不能分步滴定，将H2C2O4滴定至滴定至HC2O-4 ；；5.3. 曲线中两个交点的曲线中两个交点的pH 分别等于分别等于pKa1 和和pKa2 ；；动画动画草酸的草酸的 pKa1，， pKa2关于三元弱酸磷酸分布曲线的讨论：关于三元弱酸磷酸分布曲线的讨论：磷酸的磷酸的pKa1＝＝2.12，，pKa2＝＝7.20，， pKa3 pH分别等于分别等于pKa1、、 pKa2 和和pKa3时，相邻两种形时，相邻两种形式浓度相等，约各占式浓度相等，约各占50％；％；pH ＝＝1/2(pKa1+pKa2)＝＝4.66时，时，H2PO-4的的 浓浓度最大，度最大， δH2PO4＝＝1，， 当当pH ＝＝1/2(pKa2+pKa3)＝＝9.78时，时，HPO2-4的的 浓度最大，浓度最大， δHPO4 ＝＝1，，3.因为因为pKa1、、 pKa2 和和pKa3相差较大，各形式的交相差较大，各形式的交错共存现象不显著，故可以分别滴定。

错共存现象不显著，故可以分别滴定磷酸的分布曲线磷酸的分布曲线mol/L，，在在pH为为8时，磷酸溶液中各种存在形式的平衡浓度为时，磷酸溶液中各种存在形式的平衡浓度为多少？多少？解：解： 1.某三元酸某三元酸H3B的解离常数为的解离常数为pKa1=2.12、、 pKa2=7.21、、pKa3=12.32，，当时溶液中的主要存当时溶液中的主要存在形式是在形式是______; HB2-的分布分数最大时的的分布分数最大时的pH值是值是_________ 2. H2CO4的的 pKa1＝＝ 1.2，， pKa2 ＝＝4.2当时，草当时，草酸溶液中的主要存在形式是酸溶液中的主要存在形式是________课堂练习课堂练习。