酸碱滴定法酸碱滴定曲线.ppt

第三节：酸碱滴定曲线在酸碱滴定过程中，以滴定剂加入体积比（ 或滴定百分数）为横坐标，以溶液的pH值 为纵坐标作图，得到酸碱滴定曲线一、强碱滴定强酸强酸和强碱在溶液中全部解离，滴定反应式：滴定曲线：以强碱滴定强酸溶液过程中，溶 液的pH值变化情况为例以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的 0.1000molL-1的HCl溶液 1、滴定前2.滴定开始到化学计量点前溶液pH取决于剩余HCl溶液的浓度 加入NaOH溶液18.00mL时，滴定百分数T=90.00%加入NaOH溶液19.98mL时，滴定百分数T=99.90%3.化学计量点加入NaOH溶液20.00mL时，滴定百分数T=100.00%4.化学计量点后加入NaOH溶液20.02mL时，滴定百分数T=100.1%V(NaOH)/mL HCl被滴定% c(H+) pH 0.00 0.00 0.00 1.00×10-1 1.00 18.00 90.00 5.26×10-3 2.28 19.80 99.00 5.02×10-4 3.30 19.98 99.90 5.00×10-5 4.30 20.00 100.00 1.00×10-7 7.00 20.02 100.10 2.00×10-10 9.70 20.20 101.0 2.01×10-11 10.70 22.00 110.0 2.10×10-12 11.68 40.00 200.0 5.00×10-13 12.52氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液时,体系的pH变化化学计量点附近，溶液pH变化大，即氢离子浓度的变化倍数大，而不是氢离子浓度变化大滴 定 突 越 范 围pHV4.307.009.70强酸的滴定曲线2．强酸的滴定曲线：酚酞酚酞（8.2~10.0）甲基红（4.4~6.2）甲基红甲基橙（3.1~4.4）甲基橙酚酞酚酞（8.2~10.0）甲基红（4.4~6.2）甲基红指示剂：酚酞，甲基红，甲基橙，不同浓度的强碱滴定强酸的滴定曲线 (p351)NaOH↓HCl0 100 200% pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3PPMRMO5.0 4.49.06.24.43.10.01mol·L-1 0.1mol·L-1 1mol·L-1浓度增大 10倍，突 跃增加2个 pH单位。

二、一元弱酸碱的滴定1、强碱滴定弱酸 以0.1000molL-1的NaOH溶液滴定20.00mL的 0.1000molL-1的HAc溶液为例2）滴定开始至化学计量点当滴入NaOH溶液19.98mL时3）化学计量点NaOH和HAc定量完全反应，滴定产物为NaAc,Ac-1碱 性不太弱，则4）化学计量点后加入NaOH过量后，溶液的pH由过量的NaOH决定加入20.02mL的NaOH后V(NaOH)/mL 中和% 过量NaOH体积/mL pH0.00 0.00 2.87 18.00 90.00 5.70 19.80 99.00 6.73 19.98 99.90 7.74 20.00 100.00 8.72 20.02 100.10 0.02 9.70 20.20 101.0 0.20 10.70 22.00 110.0 2.00 11.70 40.00 200.0 20.00 12.50氢氧化钠溶液滴定HAc溶液时,体系的pH变化 （p353）滴 定 突 越 范 围强碱滴定弱酸滴定曲线 (P353)0.10mol·L-1NaOH↓HAc 0.10mol·L-10 100 200 T%pH121086420HAc Ac- Ac-+OH-突 跃6.24.4 3.19.7 8.7 7.74.35.0 4.0PPMRMOHAcHCl突跃处于弱碱性, 只能选酚酞作指 示剂.滴定突跃HCl:4.3-9.7HAc:7.7-9.7HA:9.7-10.0HA A A+OH-中和百分数pH12108642HClHAcHA pKa=7pKa=4.76甲基红甲基橙OOOOO10.0 9.77.764.30 50 100 150 200 百里酚酞酚酞0.1mol·L-1NaOH滴定0.1mol·L-1 HA(Ka不同)Ka 增 大 10 倍 ， 突 跃 增 加 一 个 pH 单 位对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准 确滴定.即cKa≥10-8强碱滴定弱酸的 滴定突跃范围随弱酸的浓度和强度变化(354)c1.0molL-10.1molL-10.01molL-1弱酸pKa突跃 范围ΔpH突跃 范围ΔpH突跃 范围ΔpH58.0~11.03.008.0~10.02.008.0~9.041.0469.0~11.02.008.96~10.041.088.79~9.210.42 79.96~11.021.069.79~10.210.428.43~9.570.14810.79~11.210.4210.43~10.570.14911.43~11.570.14一元弱酸能否被准确滴定的判断依据（p354）人眼对于指示剂变色的判断误差±0.20单位则终点pH与化学计量点pH之差为0.20个单位 如果要求终点误差≤ ±0.1% 则cKa≥10-8此条件为弱酸能否被强碱准确滴定的判据2、强酸滴定弱碱以0.1000molL-1的HCl溶液滴定 0.1000molL-1的NH3溶液为例0.1mol·L-1HClNH3 0.1mol·L-1 pKb=4.750 50 100 150 200% 6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH3(p105)突跃处于 弱酸性, 选甲基红 或甲基橙 作指示剂 .强酸滴定弱碱8.0三、多元酸碱的滴定1.多元酸的滴定强碱滴定弱酸时 弱酸能否准确滴定的条件弱酸能否被分步滴定，取决于相邻的两个突跃是否 能够被分开，即相邻的两个Ka的比值大小。

例题：用0.20molL-1NaOH滴定0.20molL-1H3PO4,计算 各化学计量点pH并选择指示剂（P356）第一化学计量点，产物为NaH2PO4,浓度是0.10molL-1第二化学计量点 产物是Na2HPO4,浓度是0.067molL-1滴定曲线（P357）（补充材料）弱酸以及两性物质pH值的精确 计算公式，以NaH2PO4为例。