第三十七讲醛和酮.ppt

醛和酮醛和酮一、结构与命名丁醛4-甲基-3-己烯醛3-邻甲基苯丁醛邻-甲基苯甲醛丙酮5-甲基-4-庚烯-3－酮1-苯基-2-丙酮1-苯基-1-丙酮苯乙酮二苯甲酮化学性质化学性质（一）亲核加成反应亲核试剂:具有极性很强的带负电性的C、O、N、S等元素的试剂如:HCN ROH H2O NaHSO3 -NH2等（一）亲核加成反应（一）亲核加成反应电性与立体的影响1、加氢氰酸加碱时，反应速率加快，因为CN-浓度增加适合醛酮反应条件：所有的醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮都可与HCN发生反应例题：比较下列化合物与HCN反应的活性顺序A.CH3CHO B.C6H5COCH3 C.CH3COCH3 D.C6H5COC6H5答案：活性顺序由强到弱A-C-B-D例题：完成由乙醛到乳酸的转化2、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成、与（饱和）亚硫酸氢钠的加成与饱和亚硫酸氢钠反应适用于醛、脂肪族甲基酮和少于8个碳的环酮，可用于分离和提纯醛、酮例题：如何将1-苯基-1-丙酮与丙酮分离例题：完成由乙醛到乳酸的转化例题：下列化合物中，哪些能与亚硫酸氢钠反应，若能反应，哪一个最快？A、苯乙酮 B、二苯酮 C、环己酮 D、丙醛 E、乙醛3 3、加金属有机化合物、加金属有机化合物4 4、与醇加成、与醇加成半缩醛缩醛酮与醇反应较困难，但易与二元醇作用，生成缩酮。

缩醛（酮）对羰基的保护作用5 5、与醇加成、与醇加成例题：下列化合物中，哪些是半缩醛（或半缩酮），哪些是缩醛（或缩酮）？并写出由相应的醇及醛或酮制备它们的反应式 例题：完成下列反应式：6 6、加伯胺及氨的衍生物、加伯胺及氨的衍生物亚胺（Schiff’s base)6 6、加伯胺及氨的衍生物、加伯胺及氨的衍生物肼 腙2,4-二硝基苯肼 2,4-二硝基苯腙羟胺 肟氨基脲 缩胺脲（二）（二）α-α-氢的反应氢的反应 酮式 99.9% 烯醇式 0.1% 1 1、羟醛缩合反应、羟醛缩合反应(1)羟醛缩合低温下得到β-羟基醛，加热可得到α、β-不饱和醛例题：以乙醛为原料合成2-乙基-1-己醛(2)交叉羟醛缩合以羰基与苯基处于反式产物为主(3) 羟酮缩合带羰基的基团总是与另一大基团处于反式（4）分子内的羟醛缩合2、卤代和卤仿反应、卤代和卤仿反应酸催化：碱催化：2、卤代和卤仿反应、卤代和卤仿反应卤仿反应的条件： 卤仿反应在合成反应中，可将甲基酮转变为少一个碳的羧酸。

例题：用简单易行的化学方法鉴别下列化合物：1、乙醛、丙醛2、苯乙酮、1-苯基-1-丙酮3、2-戊酮、3-戊酮4、乙醇、丙醇（三）氧化与还原反应（三）氧化与还原反应1、氧化反应Tollens试剂：AgNO3+NH3·H2O芳香醛和所有的酮不与费林试剂反应例题：如何鉴别乙醛、苯甲醛和丙酮？Fehling试剂：2、还原反应、还原反应(1)羰基还原为醇羟基1）催化氢化：催化剂Ni、Pt、Pd2）用金属氢化物还原选择性还原剂：LiAlH4、NaBH4(S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇(2)还原为亚甲还原为亚甲基基Clemmensen还原法：Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法：(3) Cannizzaro反应歧化反应（不含α-H的醛）两种醛反应时，甲醛具有较强的还原性，甲醛被氧化四、制备四、制备（一）官能团转化法1、醇的氧化2、从烯烃和炔烃制备3、芳烃侧链α-H的控制氧化（二）直接引入羰基（二）直接引入羰基1、傅-克酰化反应合成芳酮2、盖特曼-柯赫反应。