弱酸(弱碱)的电离及其盐的水解是矛盾的同一体.doc

1弱酸弱酸(弱碱弱碱)的电离及其盐的水解是矛盾的同一体的电离及其盐的水解是矛盾的同一体胡征善胡征善弱酸(弱碱)的电离平衡常数可以衡量弱酸(弱碱)的相对强弱，某些盐的水解亦有水解平 衡常数(Kh)衡量其水解程度的大小，而水解常数与电离常数密切相关例如弱酸强碱盐 NaA 的水解：A— + H2O HA + OH—Kh= = = =由 Kh的式子可知：Ka越小， Kh越大，也就是“越弱越水解”的原因所在 【例 1】磷酸的电离及其盐的水解电离出 H+的能力越来越弱H3PO4 H2PO4— HPO42— —H+ +H+ (H+ + OH—H2O) H2PO4— HPO42— PO43— 接受 H+的能力越来越强 水解程度越来越大 【例 2】同温同浓度时，各种盐溶液 pH 的大小比较 电离常数： 3.5×10—4 1.8×10—5 3.0×10—8 4.9×10—10 电离出 H+的能力越来越弱 HF CH3COOH HClO HCN—H+ +H+ F— CH3COO— ClO— CN— 水解常数：2.9×10—11 5.6×10—10 3.3×10—7 2.0×10—5 水解程度越来越大，溶液的 pH 增大 【例 3】NaHCO3和 NaHSO3溶液的 pH 欲判断这两种溶液的 pH，必须知道酸式酸根电离程度和水解程度的大小。

NaHCO3溶液 NaHSO3溶液OH— OH— OH— OH— + + + +H2CO3 HCO3— H2SO3 HSO3—Kh K2 Kh K2HCO3— CO32— HSO3— SO32— + + + + H+ H+ H+ H+Kh= Kw/K1=2.3×10—8＞K2=5.6×10—11 Kh= Kw/K1=6.5×10—13＜K2=1.0×10—7 水解程度＞电离程度 水解程度＜电离程度 溶液 pH＞7 溶液 pH＜7 对于二元弱酸的酸式强碱盐 NaHA，其溶液的 pH 应根据 Kw/K1和 K2的相对大小来判断。

【例 4】弱酸 HA 及其盐 NaA 混合溶液的 pH 弱酸 HA 和 NaA 的混合溶液，HAH++A—，当溶液 pH=7 时，由弱酸的电离常数可c(HA)×c(OH—) c(A—)c(HA)×c(OH—)×c(H+) c(A—)×c(H+)Kw Ka1×10—14 Ka盐的水解水 解水 解电 离 离电 离 离电 离 离电 离 离2以推得：= = Ka×107即只要 ＞Ka×107，溶液 pH＞7； ＜Ka×107，溶液 pH＜7因此，对于 CH3COOH 和 CH3COONa 溶液， ＜180，溶液 pH＜7；对于HCN 和 NaCN 溶液， ＞4.9×10—3，溶液 pH＞7换言之，当溶液中 CH3COOH 和CH3COONa 的浓度相近时，溶液一定呈酸性；溶液中 HCN 和 NaCN 的浓度相近时，溶液 一定呈碱性 CH3COOH 和 CH3COONa 的混合溶液 HCN 和 NaCN 的混合溶液 CH3COOH HCN Ka KaKh H+ + OH—H2O Kh H+ + OH—H2O CH3COO— CN— + + H+ H+Kh= Kw/Ka=5.6×10—10＜Ka=1.8×10—5 Kh= Kw/Ka=2.0×10—5＞Ka=4.9×10—10 水解程度＜电离程度 水解程度＞电离程度 溶液 pH＜7 溶液 pH＞7 对于弱酸 HA 及其盐 NaA 的混合溶液，当 c(HA)=c(A—)时，其 pH 取决于 Ka(取决于 Kw/Ka和 Ka的相对大小，由于 Kw不变，事实上取决于 Ka)：Ka==1.0×10—7＜1.0×10—7＞1.0×10—7常温下，溶液 pH7＞7＜7c(A—) c(HA)Ka1×10—7c(CH3COO—) c(CH3COOH)c(A—) c(HA)c(CN—) c(HCN)c(A—) c(HA)水 解水 解电 离 离电 离 离。