聚甲醛工艺PPT课件.ppt

聚 甲 醛 概 述1 1、性能与用途、性能与用途 聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂聚甲醛树脂，又称聚氧甲撑树脂（（（（polyoxymethylene Resins polyoxymethylene Resins ，，，，POM POM ），），），），于于于于50505050年代由杜年代由杜年代由杜年代由杜邦公司研制开发，是目前世界邦公司研制开发，是目前世界邦公司研制开发，是目前世界邦公司研制开发，是目前世界三大通用工程塑料之一三大通用工程塑料之一三大通用工程塑料之一三大通用工程塑料之一 一是一是一是一是三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为三聚甲醛或甲醛的均聚体，称为均聚甲醛均聚甲醛均聚甲醛均聚甲醛均聚甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的甲醛具有优异的刚性，拉伸强度高，单位质量的拉伸强度拉伸强度拉伸强度拉伸强度高于锌和黄铜高于锌和黄铜高于锌和黄铜高于锌和黄铜，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，，接近钢材，而且耐磨性能好、摩擦系数小，但是但是但是但是热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱热稳定性差、不耐酸碱。

聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类：聚甲醛作为性能优异的工程塑料，可分为两大类： 二是二是二是二是三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环三聚甲醛与少量戊环的共聚体的共聚体的共聚体的共聚体，称为，称为，称为，称为共聚甲醛共聚甲醛共聚甲醛共聚甲醛，，，，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，共聚甲醛加工成型的条件不象均聚甲醛那样苛刻，加工过加工过加工过加工过程热分解释放出来的甲醛气体少程热分解释放出来的甲醛气体少程热分解释放出来的甲醛气体少程热分解释放出来的甲醛气体少，可回收再利用因此，，可回收再利用因此，，可回收再利用因此，，可回收再利用因此，今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今今后均聚甲醛发展势头将逐渐减弱，而共聚甲醛将成为今后的发展方向目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能后的发展方向。

目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能后的发展方向目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能后的发展方向目前共聚甲醛生产能力约占聚甲醛生产能力的力的力的力的80808080％ POMPOM具有具有具有具有类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性类似金属的硬度、强度和钢性，良好的耐，良好的耐，良好的耐，良好的耐疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的疲劳性，并富于弹性，此外它还有较好的耐化学品性耐化学品性耐化学品性耐化学品性 POM POM以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传以低于其他许多工程塑料的成本，正在替代一些传统上被金属所占领的市场，如统上被金属所占领的市场，如统上被金属所占领的市场，如统上被金属所占领的市场，如替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢替代锌、黄铜、铝和钢制作许制作许制作许制作许多部件1 1））POM性能性能（（2 2））POM用途用途 自问世以来，自问世以来，自问世以来，自问世以来，POMPOM已经广泛应用于电子电气、机械、已经广泛应用于电子电气、机械、已经广泛应用于电子电气、机械、已经广泛应用于电子电气、机械、仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域。

仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域仪表、日用轻工、汽车、建材、农业等领域 在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，在很多新领域的应用，如医疗技术、运动器械等方面，POMPOM也表现出较好的增长态势也表现出较好的增长态势也表现出较好的增长态势也表现出较好的增长态势2 2、生、生产与市与市场 二是亚洲发展迅速，消费增加较快二是亚洲发展迅速，消费增加较快二是亚洲发展迅速，消费增加较快二是亚洲发展迅速，消费增加较快，，，，1995199519951995年以前世界聚年以前世界聚年以前世界聚年以前世界聚甲醛生产装置甲醛生产装置甲醛生产装置甲醛生产装置90909090％左右位于美国、西欧、日本等工业发达国％左右位于美国、西欧、日本等工业发达国％左右位于美国、西欧、日本等工业发达国％左右位于美国、西欧、日本等工业发达国家和地区；家和地区；家和地区；家和地区；1995199519951995年至年至年至年至2001200120012001年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、年亚洲尤其是马来西亚、新加坡、韩国和中国台湾新建装置能力达到韩国和中国台湾新建装置能力达到韩国和中国台湾新建装置能力达到韩国和中国台湾新建装置能力达到16.316.316.316.3万吨，加上日本的增万吨，加上日本的增万吨，加上日本的增万吨，加上日本的增加量，亚洲新增能力占全球新增加能力的加量，亚洲新增能力占全球新增加能力的加量，亚洲新增能力占全球新增加能力的加量，亚洲新增能力占全球新增加能力的65656565％左右。

％左右 一是生产更趋集中和垄断一是生产更趋集中和垄断一是生产更趋集中和垄断一是生产更趋集中和垄断，其中赫斯特－塞拉尼斯公，其中赫斯特－塞拉尼斯公，其中赫斯特－塞拉尼斯公，其中赫斯特－塞拉尼斯公司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力司、杜邦公司、巴斯夫公司和三菱瓦斯四家公司生产能力占全球聚甲醛生产总能力的占全球聚甲醛生产总能力的占全球聚甲醛生产总能力的占全球聚甲醛生产总能力的83838383％，这几大公司控制着世界％，这几大公司控制着世界％，这几大公司控制着世界％，这几大公司控制着世界聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运聚甲醛的生产与市场，主宰着世界聚甲醛的命运1 1）世界聚甲）世界聚甲醛工工业发展两大特点展两大特点 ◆1998 ◆1998 ◆1998 ◆1998年以前，我国只有两家生产企业即上海溶剂厂和年以前，我国只有两家生产企业即上海溶剂厂和年以前，我国只有两家生产企业即上海溶剂厂和年以前，我国只有两家生产企业即上海溶剂厂和吉化公司石井沟联合化工厂，生产能力分别为吉化公司石井沟联合化工厂，生产能力分别为吉化公司石井沟联合化工厂，生产能力分别为吉化公司石井沟联合化工厂，生产能力分别为1700170017001700吨吨吨吨/ / / /年年年年和和和和1000100010001000吨吨吨吨/ / / /年，由于三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提年，由于三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提年，由于三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提年，由于三聚甲醛单程转化率低和甲醛回收提纯技术不过关，原材料及公用工程消耗高、产品质量不纯技术不过关，原材料及公用工程消耗高、产品质量不纯技术不过关，原材料及公用工程消耗高、产品质量不纯技术不过关，原材料及公用工程消耗高、产品质量不稳定，并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存稳定，并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存稳定，并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存稳定，并且我国自行开发的聚甲醛技术在工程化方面存在许多缺陷，无法形成规模经济，限制了我国聚甲醛工在许多缺陷，无法形成规模经济，限制了我国聚甲醛工在许多缺陷，无法形成规模经济，限制了我国聚甲醛工在许多缺陷，无法形成规模经济，限制了我国聚甲醛工业的发展，远远不能满足国内需求，事实上上述两家企业的发展，远远不能满足国内需求，事实上上述两家企业的发展，远远不能满足国内需求，事实上上述两家企业的发展，远远不能满足国内需求，事实上上述两家企业已于业已于业已于业已于1998199819981998年停产。

年停产2 2）我国聚甲）我国聚甲醛生生产情况情况 ◆20 ◆20 ◆20 ◆20世纪世纪世纪世纪70707070年代末期，由我国自行开发建设了第一套年代末期，由我国自行开发建设了第一套年代末期，由我国自行开发建设了第一套年代末期，由我国自行开发建设了第一套聚甲醛生产装置，经过聚甲醛生产装置，经过聚甲醛生产装置，经过聚甲醛生产装置，经过20202020多年开发，进展缓慢多年开发，进展缓慢多年开发，进展缓慢多年开发，进展缓慢 ◆2000 ◆2000 ◆2000 ◆2000年云南天然气化工集团公司从波兰年云南天然气化工集团公司从波兰年云南天然气化工集团公司从波兰年云南天然气化工集团公司从波兰ZATZATZATZAT公司引进公司引进公司引进公司引进1.01.01.01.0万吨万吨万吨万吨/ / / /年聚甲醛生产技术及装置，于年聚甲醛生产技术及装置，于年聚甲醛生产技术及装置，于年聚甲醛生产技术及装置，于2001200120012001年年年年7 7 7 7月建成并月建成并月建成并月建成并投产2002200220022002年国内聚甲醛的生产能力达到年国内聚甲醛的生产能力达到年国内聚甲醛的生产能力达到年国内聚甲醛的生产能力达到1.271.271.271.27万吨万吨万吨万吨/ / / /年，年，年，年，实际产量实际产量实际产量实际产量1 1 1 1万吨万吨万吨万吨/ / / /年。

年 ◆◆◆◆近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，近年来我国聚甲醛消费量迅速增加，2000200020002000年国内消费量年国内消费量年国内消费量年国内消费量达到达到达到达到8.848.848.848.84万吨万吨万吨万吨/ / / /年，年，年，年，消费比例为消费比例为消费比例为消费比例为电子电气电子电气电子电气电子电气55555555％、汽车工业％、汽车工业％、汽车工业％、汽车工业15151515％、消费品％、消费品％、消费品％、消费品（拉链、打火机配件、箱包带扣、洗衣机配（拉链、打火机配件、箱包带扣、洗衣机配（拉链、打火机配件、箱包带扣、洗衣机配（拉链、打火机配件、箱包带扣、洗衣机配件等）件等）件等）件等）20202020％、工业器械％、工业器械％、工业器械％、工业器械8 8 8 8％、其他％、其他％、其他％、其他2 2 2 2％％％％由于国内产量较小，由于国内产量较小，由于国内产量较小，由于国内产量较小，主要依赖从国外进口来解决国内市场需求，近年来进口量主要依赖从国外进口来解决国内市场需求，近年来进口量主要依赖从国外进口来解决国内市场需求，近年来进口量主要依赖从国外进口来解决国内市场需求，近年来进口量逐年递增，逐年递增，逐年递增，逐年递增，1998199819981998年、年、年、年、1999199919991999年、年、年、年、2000200020002000年、年、年、年、2001200120012001年的进口量分年的进口量分年的进口量分年的进口量分别为别为别为别为6.346.346.346.34万吨、万吨、万吨、万吨、9.069.069.069.06万吨、万吨、万吨、万吨、10.8310.8310.8310.83万吨、万吨、万吨、万吨、10.9010.9010.9010.90万吨。

万吨 （（3 3）我国聚甲）我国聚甲醛消消费情况情况◆◆◆◆我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内我国聚甲醛主要用于电子电气行业，近年来国内电子电电子电电子电电子电气工业气工业气工业气工业发展迅速，而发展迅速，而发展迅速，而发展迅速，而汽车工业汽车工业汽车工业汽车工业也逐步成为我国的支柱产业，也逐步成为我国的支柱产业，也逐步成为我国的支柱产业，也逐步成为我国的支柱产业，因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计因此对聚甲醛的需求量将进一步增加，有关资料预计2002200220022002年我国聚甲醛的需求量达到年我国聚甲醛的需求量达到年我国聚甲醛的需求量达到年我国聚甲醛的需求量达到10101010万吨，实际消费量达到万吨，实际消费量达到万吨，实际消费量达到万吨，实际消费量达到12.112.112.112.1万吨；预计万吨；预计万吨；预计万吨；预计2005200520052005年需求量将超过年需求量将超过年需求量将超过年需求量将超过12121212万吨，而万吨，而万吨，而万吨，而2002200220022002年实际消年实际消年实际消年实际消费量已超过费量已超过费量已超过费量已超过13131313万吨。

实际生产与需求相去甚远实际生产与需求相去甚远实际生产与需求相去甚远实际生产与需求相去甚远 ◆◆◆◆正因为我国聚甲醛市场巨大、国际各大公司的各种品牌在正因为我国聚甲醛市场巨大、国际各大公司的各种品牌在正因为我国聚甲醛市场巨大、国际各大公司的各种品牌在正因为我国聚甲醛市场巨大、国际各大公司的各种品牌在国内市场竞争日益激烈，国外生产厂家采用各种不同的方式国内市场竞争日益激烈，国外生产厂家采用各种不同的方式国内市场竞争日益激烈，国外生产厂家采用各种不同的方式国内市场竞争日益激烈，国外生产厂家采用各种不同的方式纷纷扩大其在我国的市场份额，杜邦纷纷扩大其在我国的市场份额，杜邦纷纷扩大其在我国的市场份额，杜邦纷纷扩大其在我国的市场份额，杜邦- - - -旭化成（张家港）公旭化成（张家港）公旭化成（张家港）公旭化成（张家港）公司的司的司的司的POMPOMPOMPOM项目已破土动工，日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化项目已破土动工，日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化项目已破土动工，日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化项目已破土动工，日本宝理塑料公司、三菱瓦斯化学公司和学公司和学公司和学公司和TiconaTiconaTiconaTicona公司将合作投资公司将合作投资公司将合作投资公司将合作投资1.281.281.281.28亿美元在江苏南通建设亿美元在江苏南通建设亿美元在江苏南通建设亿美元在江苏南通建设6 6 6 6万吨万吨万吨万吨/ / / /年聚甲醛装置，计划年聚甲醛装置，计划年聚甲醛装置，计划年聚甲醛装置，计划2004200420042004年建成投产。

另外，大庆油年建成投产另外，大庆油年建成投产另外，大庆油年建成投产另外，大庆油田甲醇厂申报的年产田甲醇厂申报的年产田甲醇厂申报的年产田甲醇厂申报的年产2 2 2 2万吨万吨万吨万吨/ / / /年聚甲醛项目已经获得国家批准；年聚甲醛项目已经获得国家批准；年聚甲醛项目已经获得国家批准；年聚甲醛项目已经获得国家批准；总投资为总投资为总投资为总投资为5.85.85.85.8亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司年产亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司年产亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司年产亿元的山西晋城兰花科创股份有限公司年产2 2 2 2万万万万吨吨吨吨/ / / /年聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项年聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项年聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项年聚甲醛项目也通过了国家计委的审批立项 3 3、存在、存在问题与与发展展对策策 ◆◆◆◆我国聚甲醛市场潜力巨大，我国聚甲醛市场潜力巨大，我国聚甲醛市场潜力巨大，我国聚甲醛市场潜力巨大，聚甲醛主要用于聚甲醛主要用于聚甲醛主要用于聚甲醛主要用于汽车汽车汽车汽车和和和和电子电气电子电气电子电气电子电气等行业等行业等行业等行业，均是关系国计民生的，均是关系国计民生的，均是关系国计民生的，均是关系国计民生的战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在战略性行业，国外公司非常注重中国这一潜在的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞的巨大市场，我国聚甲醛工业将面临激烈的竞争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否争，因此国内企业应抓住机遇，快速发展，否则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的则在将来日益激烈的全球竞争中将有被淘汰的危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重危险，因此发展我国聚甲醛工业非常紧迫和重要。

要 ◆◆◆◆聚甲醛作为一个高科技、高投入和高产值的聚甲醛作为一个高科技、高投入和高产值的聚甲醛作为一个高科技、高投入和高产值的聚甲醛作为一个高科技、高投入和高产值的““““三高三高三高三高””””产品，其生产与加工具有较高的技术含量和丰厚的产品，其生产与加工具有较高的技术含量和丰厚的产品，其生产与加工具有较高的技术含量和丰厚的产品，其生产与加工具有较高的技术含量和丰厚的利润，是跨国公司的利益核心之一在中国聚甲醛的利润，是跨国公司的利益核心之一在中国聚甲醛的利润，是跨国公司的利益核心之一在中国聚甲醛的利润，是跨国公司的利益核心之一在中国聚甲醛的核心技术未能取得突破的时候，外商不会轻易对中国核心技术未能取得突破的时候，外商不会轻易对中国核心技术未能取得突破的时候，外商不会轻易对中国核心技术未能取得突破的时候，外商不会轻易对中国转让技术或在中国合资建厂如国外一家生产聚甲醛转让技术或在中国合资建厂如国外一家生产聚甲醛转让技术或在中国合资建厂如国外一家生产聚甲醛转让技术或在中国合资建厂如国外一家生产聚甲醛的大公司，宁愿投巨资在深圳建设的大公司，宁愿投巨资在深圳建设的大公司，宁愿投巨资在深圳建设的大公司，宁愿投巨资在深圳建设1 1 1 1万吨万吨万吨万吨/ / / /年的聚甲醛年的聚甲醛年的聚甲醛年的聚甲醛粒料加工及塑料合金生产装置，也不愿意在上海合资粒料加工及塑料合金生产装置，也不愿意在上海合资粒料加工及塑料合金生产装置，也不愿意在上海合资粒料加工及塑料合金生产装置，也不愿意在上海合资建设建设建设建设4.54.54.54.5万吨万吨万吨万吨/ / / /年的聚甲醛合成装置。

随着中国加入年的聚甲醛合成装置随着中国加入年的聚甲醛合成装置随着中国加入年的聚甲醛合成装置随着中国加入WTOWTOWTOWTO，国外一些公司为了竞争需要，决定在国内独资，国外一些公司为了竞争需要，决定在国内独资，国外一些公司为了竞争需要，决定在国内独资，国外一些公司为了竞争需要，决定在国内独资建设规模化聚甲醛装置，但他们目前尚不可能对我国建设规模化聚甲醛装置，但他们目前尚不可能对我国建设规模化聚甲醛装置，但他们目前尚不可能对我国建设规模化聚甲醛装置，但他们目前尚不可能对我国转让技术转让技术转让技术转让技术 3 3、存在、存在问题与与发展展对策策 ◆◆◆◆作作作作为为一种性能一种性能一种性能一种性能优优异的工程塑料，聚甲异的工程塑料，聚甲异的工程塑料，聚甲异的工程塑料，聚甲醛对醛对于我国来于我国来于我国来于我国来说说是一种是一种是一种是一种战战略性略性略性略性产产品，品，品，品，应积应积极极极极发发展，我国尽早开展，我国尽早开展，我国尽早开展，我国尽早开发发自主知自主知自主知自主知识产权识产权的万吨的万吨的万吨的万吨聚甲聚甲聚甲聚甲醛醛技技技技术术非常必要和重要非常必要和重要非常必要和重要。

非常必要和重要￿ ￿ ￿ ￿◆◆◆◆一是我国的能源一是我国的能源一是我国的能源一是我国的能源结结构以煤构以煤构以煤构以煤为为主，而聚甲主，而聚甲主，而聚甲主，而聚甲醛醛的起始原料甲醇是的起始原料甲醇是的起始原料甲醇是的起始原料甲醇是目前国内可以大目前国内可以大目前国内可以大目前国内可以大规规模模模模进进行工行工行工行工业业化生化生化生化生产产的煤化工的煤化工的煤化工的煤化工产产品之一，因此品之一，因此品之一，因此品之一，因此从国家能源从国家能源从国家能源从国家能源结结构方面考构方面考构方面考构方面考虑虑，我国大力，我国大力，我国大力，我国大力发发展聚甲展聚甲展聚甲展聚甲醛醛具有一定的具有一定的具有一定的具有一定的战战略意略意略意略意义义利于开利于开利于开利于开创创我国我国我国我国21212121世世世世纪纪新煤化工新煤化工新煤化工新煤化工产业产业￿ ￿ ￿ ￿◆◆◆◆二是汽二是汽二是汽二是汽车车工工工工业业作作作作为为我国的支柱我国的支柱我国的支柱我国的支柱产业产业，目前，目前，目前，目前发发展迅速，而展迅速，而展迅速，而展迅速，而现现在在在在我国汽我国汽我国汽我国汽车车行行行行业对业对聚甲聚甲聚甲聚甲醛醛的消的消的消的消费费比例比例比例比例远远远远低于世界平均水平，因低于世界平均水平，因低于世界平均水平，因低于世界平均水平，因此国内此国内此国内此国内应应加大聚甲加大聚甲加大聚甲加大聚甲醛醛在汽在汽在汽在汽车车工工工工业业中的中的中的中的应应用，用，用，用，一方面促一方面促一方面促一方面促进进我国聚我国聚我国聚我国聚甲甲甲甲醛醛工工工工业业的的的的发发展，另一方面利于促展，另一方面利于促展，另一方面利于促展，另一方面利于促进进汽汽汽汽车车国国国国产产化化化化进进程程程程，随着我，随着我，随着我，随着我国汽国汽国汽国汽车车工工工工业业的国的国的国的国产产化化化化进进程日益加快，程日益加快，程日益加快，程日益加快，汽汽汽汽车车工工工工业业将是未来聚甲将是未来聚甲将是未来聚甲将是未来聚甲醛醛消消消消费费增增增增长长最快的最快的最快的最快的领领域之一域之一域之一域之一。

￿ ￿ ￿ ￿◆◆国家有关部国家有关部门应组织专家家对引引进技技术进行消化和吸收，然行消化和吸收，然后后组织各方面力量各方面力量进行攻关，尽快形成万吨行攻关，尽快形成万吨级的国的国产化生化生产装置技装置技术，尤其是共聚甲，尤其是共聚甲醛的技的技术攻关◆◆当当务之急是需要投入相当之急是需要投入相当资金，完善各种金，完善各种辅助工助工艺，，运运运运转转好好好好国内已国内已经引引进的的云天化的万吨云天化的万吨云天化的万吨云天化的万吨级级聚甲聚甲聚甲聚甲醛醛装置装置装置装置◆◆据悉，云天化集据悉，云天化集团已分已分别与四川大学和清与四川大学和清华大学有关部大学有关部门进行行过积极合作另外，我国有关科研机构要极合作另外，我国有关科研机构要加快聚甲加快聚甲加快聚甲加快聚甲醛醛合合合合金的金的金的金的应应用研究用研究用研究用研究，，为我国聚甲我国聚甲醛的生的生产与与应用提供用提供应用技用技术上上支持◆◆即使短即使短时间内国内万吨内国内万吨级聚甲聚甲醛生生产技技术难以突破，根据目以突破，根据目前市前市场需求需求规模和未来的需求增模和未来的需求增长趋势，近期也要采取各种措，近期也要采取各种措施（如独施（如独资）引）引进国外国外较为先先进的共聚甲的共聚甲醛技技术建建设几套万吨几套万吨级的聚甲的聚甲醛生生产装置，因装置，因为我国聚甲我国聚甲醛工工业的的发展迫在眉睫，展迫在眉睫，刻不容刻不容缓。

一、甲醛浓缩一、甲醛浓缩二、三聚甲醛（二、三聚甲醛（TOX）生产）生产四、聚甲醛（四、聚甲醛（POM）生产）生产三、二氧五（戊）环（三、二氧五（戊）环（DOX）生产）生产五、五、POM脱气造粒脱气造粒共聚甲共聚甲醛生生产主要工主要工艺步步骤一、甲醛浓缩一、甲醛浓缩（（（（1 1 1 1）甲）甲）甲）甲醛醛合成合成合成合成车间车间￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿煤或天然气煤或天然气煤或天然气煤或天然气￿→￿→￿→￿→合成气（合成气（合成气（合成气（COCOCOCO，，，，H H H H2 2 2 2））））→→→→甲醇（甲醇（甲醇（甲醇（CHCHCHCH3 3 3 3OHOHOHOH））））→→→→甲甲甲甲醛醛（（（（CHCHCHCH2 2 2 2O O O O，，，，g g g g））））→→→→甲甲甲甲醛醛水溶液（水溶液（水溶液（水溶液（40%wt40%wt40%wt40%wt，，，，FormalinFormalinFormalinFormalin）））） 将将将将40%wt40%wt40%wt40%wt工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至工业甲醛浓缩至60%60%60%60%左右，用作左右，用作左右，用作左右，用作TOXTOX和和和和DOXDOX生产的原料。

生产的原料生产的原料生产的原料2、原料来源生产浓甲醛（生产浓甲醛（生产浓甲醛（生产浓甲醛（60%60%60%60%）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：）的原料来自两方面：（（（（2 2 2 2）三聚甲）三聚甲）三聚甲）三聚甲醛醛（（（（TOXTOXTOXTOX）和聚甲）和聚甲）和聚甲）和聚甲醛醛（（（（POMPOMPOMPOM）生）生）生）生产产中回收的含中回收的含中回收的含中回收的含甲甲甲甲醛醛溶液溶液溶液溶液1、浓缩目的甲醛，Formaldehyde3、工艺理论基础（（（（1 1 1 1）在水溶液中，几乎所有甲）在水溶液中，几乎所有甲）在水溶液中，几乎所有甲）在水溶液中，几乎所有甲醛醛都以都以都以都以单单水合物水合物水合物水合物和和和和聚合水聚合水聚合水聚合水合物合物合物合物形式存在形式存在形式存在形式存在60℃60℃时，甲醛水溶液中游离时，甲醛水溶液中游离HCHOHCHO占总量的占总量的0.1%wt0.1%wt；；100℃100℃时，甲醛水溶液中游离时，甲醛水溶液中游离HCHOHCHO占总量的占总量的1%wt1%wtCH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇甲二醇甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合聚合聚合聚合水合物水合物水合物水合物￿ ￿ ￿ ￿n HO-CH2O-H（（（（2 2 2 2）甲）甲）甲）甲醛醛和水易形成共沸物和水易形成共沸物和水易形成共沸物和水易形成共沸物100℃100℃，，1 atm1 atm时，时，共沸组成共沸组成共沸组成共沸组成为为HCHOHCHO含量含量21%wt21%wt，该组，该组成成随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加随温度升高和压力增大而增加。

温度降低，压力降低，共沸物中温度降低，压力降低，共沸物中HCHOHCHO含量减少，当压力低含量减少，当压力低于于26.6kpa(A:26.6kpa(A:绝压绝压), ), 温度大约为温度大约为65℃, 65℃, 共沸现象消失共沸现象消失 （（（（3 3 3 3）自身氧化）自身氧化）自身氧化）自身氧化- - - -还还原反原反原反原反应应￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿￿溶液中溶液中溶液中溶液中发发生下列反生下列反生下列反生下列反应应（（（（CannizzaroCannizzaroCannizzaroCannizzaro反反反反应应）：）：）：）：生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀生成的产物严重影响产品质量，加速设备腐蚀 CH2O + H2O HCOOH + CH3OH 4、 浓缩主要工序甲甲甲甲醛醛的的的的浓缩浓缩主要由下列三个工段主要由下列三个工段主要由下列三个工段主要由下列三个工段组组成，工成，工成，工成，工艺艺流程方框流程方框流程方框流程方框图图如下：如下：如下：如下：￿ ￿ ￿ ￿40%wtHCHO 60%wt HCHO甲醇精馏塔甲醛真空浓缩甲醛加压浓缩去TOX、DOX生产14%wtHCHO 36-40%wt HCHO （（1）甲醛真空浓缩）甲醛真空浓缩减压目的：减压目的：降低共沸物中降低共沸物中HCHOHCHO含量，减少水含量，减少水分蒸发带走分蒸发带走HCHOHCHO。

14%wtHCHO14%wtHCHO馏出液送往加压馏出液送往加压浓缩，浓缩，60%wtHCHO60%wtHCHO釜液送往甲醇精馏塔釜液送往甲醇精馏塔（（2）甲醛加压浓缩）甲醛加压浓缩加压目的：加压目的：提高共沸物中提高共沸物中HCHOHCHO含量，含量，14%wtHCHO14%wtHCHO提浓后达到提浓后达到36-40%wt HCHO36-40%wt HCHO，返回真空浓缩返回真空浓缩（（3）甲醇精馏塔）甲醇精馏塔从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液从塔顶脱除溶液中的甲醇，馏出液为为90.15%wt90.15%wt甲醇溶液，釜液送甲醇溶液，釜液送TOXTOX、、DOXDOX生产二、三聚甲醛（二、三聚甲醛（TOX）生产）生产1.三聚甲醛合成2.挥发分分离和TOX浓缩3.TOX结晶，离心分离和熔融4.TOX萃取和精馏1.三聚甲醛合成三聚甲醛合成（1）多步反应CH2O+H2OHO-CH2O-H甲二醇甲二醇甲二醇甲二醇 HO ( CH2O)nH+ （ n-1）H2O 聚合聚合聚合聚合水合物水合物水合物水合物 n HO-CH2O-H 2 CH2（OH）2 HO-CH2O-C H2OH + H2O 二聚甲二聚甲二聚甲二聚甲醛醛水合物水合物水合物水合物HO-CH2O-C H2OH + CH2（OH）2 HO-CH2O- CH2O -C H2OH + H2O三聚甲三聚甲三聚甲三聚甲醛醛水合物水合物水合物水合物（2）三聚甲醛水合物向两个方向反应：①①生成四聚甲醛生成四聚甲醛②②生成生成TOX （熔点熔点63 ℃℃℃℃） HO（CH2O）3H + CH2（OH）2 HO（CH2O）4 H + H2OHO（CH2O）3H （（（（CHCH2 2OO））））3 3 + H2O（3）副反应：生成以下低沸点副产物低沸点副产物CH2O + H2O HCOOH（100.5100.5℃℃℃℃）+ CH3OH （64.7 64.7 ℃℃℃℃） HCOOH + CH3OH HCOOCH3（32 32 ℃℃℃℃） + H2O CH2（OH）2 + 2CH3OH CH3O-CH2-OCH3（甲缩醛41.541.5 ℃℃℃℃） （4）操作方式在生成在生成TOXTOX的复的复杂平衡混合体系中，平衡混合体系中，TOXTOX平衡平衡浓度度较低，不超低，不超过4%wt4%wt，，为了使生成了使生成TOX￿TOX￿的平衡向右移的平衡向右移动，反，反应产物物连续从反从反应场所移走。

所移走 催化剂催化剂催化剂催化剂50%wt H50%wt H2 2SOSO4 4间歇由计量槽加入间歇由计量槽加入间歇由计量槽加入间歇由计量槽加入，，，，保证保证保证保证反应液中硫酸浓度为反应液中硫酸浓度为反应液中硫酸浓度为反应液中硫酸浓度为6-10%6-10%60%wt 浓缩浓缩 HCHOTOX 17%wt，去，去浓缩浓缩浓缩浓缩 连续进料连续进料连续进料连续进料连续出料连续出料连续出料连续出料2.2.挥发分分离和挥发分分离和TOXTOX浓缩浓缩主要主要主要主要杂质杂质：甲：甲：甲：甲缩醛缩醛、甲醇、甲酸、甲酸甲、甲醇、甲酸、甲酸甲、甲醇、甲酸、甲酸甲、甲醇、甲酸、甲酸甲酯酯水分和低沸水分和低沸水分和低沸水分和低沸点副产物点副产物点副产物点副产物蒸蒸蒸蒸馏馏塔塔塔塔TOX 17%wtTOX 17%wtHCHO43%wtHCHO43%wt来自反应器来自反应器来自反应器来自反应器含含含含TOX TOX 32%wt 32%wt 的的的的甲醛溶液甲醛溶液甲醛溶液甲醛溶液 65%wt 65%wt TOXTOX溶液溶液溶液溶液 稀稀稀稀HCHOHCHOHCHOHCHO溶液送往溶液送往溶液送往溶液送往““““甲甲甲甲醛浓缩醛浓缩”￿”￿”￿”￿浓缩浓缩塔塔塔塔3.TOX3.TOX结晶，离心分离和熔融结晶，离心分离和熔融理论基础：理论基础：理论基础：理论基础：TOXTOX和水形成共沸组成为和水形成共沸组成为69.8% TOX, 69.8% TOX, 69.8% TOX, 69.8% TOX, 30.2%H30.2%H30.2%H30.2%H2 2 2 2O O O O的共沸物的共沸物, , 不能通过精馏制得高纯不能通过精馏制得高纯TOXTOX。

结晶分离：结晶分离：结晶分离：结晶分离：TOX m.p. 62-63℃, 可溶于水，溶解度随温可溶于水，溶解度随温度升高而增大，采用结晶分离方法，得到度升高而增大，采用结晶分离方法，得到90-95%wt 90-95%wt TOXTOX9℃乙二醇水溶液，冷冻结晶，离心分离乙二醇水溶液，冷冻结晶，离心分离）过程：过程：过程：过程：65%wt TOX溶液溶液 → 冷却结晶冷却结晶 → 离心过离心过滤滤 → 冷冻脱盐水洗涤冷冻脱盐水洗涤 → 晶体熔融器熔融晶体熔融器熔融 → 螺杆螺杆泵输送泵输送 → 去萃取去萃取去萃取去萃取 特殊设备：特殊设备：特殊设备：特殊设备：三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、三聚甲醛结晶器、三聚甲醛晶体熔融器、 TOXTOX结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机结晶悬浮液输送泵（螺杆泵），离心机 4.TOX4.TOX萃取和精馏萃取和精馏精馏：精馏：精馏：精馏：90-95%wt TOX90-95%wt TOX的进料已跨过的进料已跨过TOX共沸组共沸组成，使精馏得以进行成，使精馏得以进行理论基础：理论基础：理论基础：理论基础：TOXTOX和水形成共沸组成为和水形成共沸组成为69.8% TOX, 69.8% TOX, 69.8% TOX, 69.8% TOX, 30.2%H2O30.2%H2O30.2%H2O30.2%H2O的共沸物的共沸物, , 不能通过精馏制得高纯不能通过精馏制得高纯TOXTOX。

结晶分离：结晶分离：结晶分离：结晶分离：TOX 浓缩后的浓缩后的65%wt TOX65%wt TOX溶液溶液溶液溶液 ，结晶得结晶得到到90-95%wt TOX90-95%wt TOX90-95%wt TOX → 萃取萃取 → 三塔精馏三塔精馏 → 精制三聚甲醛精制三聚甲醛99.99%wt99.99%wt萃取目的：萃取目的：萃取目的：萃取目的：采用采用37%NaOH溶液萃取，脱除残余溶液萃取，脱除残余HCHO，，HCOOH特殊设备：特殊设备：特殊设备：特殊设备：高效混合乳化萃取器高效混合乳化萃取器杂质含量：H2O ≤ 50ppm，HCHO ﹤ 10-20ppm（（（（1 1 1 1）半缩醛合成）半缩醛合成）半缩醛合成）半缩醛合成三、二氧五环（三、二氧五环（DOX）的生产）的生产1.1.工艺理论基础工艺理论基础￿￿￿￿￿￿￿￿由由由由60%wt￿HCHO60%wt￿HCHO60%wt￿HCHO60%wt￿HCHO和乙二醇生和乙二醇生和乙二醇生和乙二醇生产产DOXDOXDOXDOX，反，反，反，反应应分两个分两个分两个分两个阶阶段段段段进进行￿ ￿ ￿ ￿（（（（2 2 2 2））））DOXDOX合成合成合成合成 70-8070-80℃℃，，中性中性中性中性2hr2hr，，间歇釜间歇釜间歇釜间歇釜100-105100-105℃℃，，间歇釜间歇釜间歇釜间歇釜对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸对甲基苯磺酸半缩醛合成 → 贮槽 → DOX合成 → 提浓 → 精馏 → 萃取 → 双塔精馏 → 精制二氧五环（DOX）99.99% wt 2.2.主要生产工序主要生产工序四、聚甲醛（四、聚甲醛（POM）的生产）的生产1 1、聚合反应原理、聚合反应原理2 2、三聚甲醛共聚过程、三聚甲醛共聚过程3 3、引发剂处理（钝化）与单体清除、引发剂处理（钝化）与单体清除4 4、聚甲醛稳定化处理、聚甲醛稳定化处理1 1、聚合反应原理、聚合反应原理形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成三价氧阳离子：氧鎓离子形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心形成碳阳离子活性中心（（1）链引发：）链引发：BF3-H2O引发体系引发体系（（2）链增长：形成长链碳阳离子）链增长：形成长链碳阳离子二氧五环链增长二氧五环链增长~~O-CH~~O-CH2 2-O-CH-O-CH2 2- -O-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-CH-CH2 2①①①①断裂断裂断裂断裂~~O-CH~~O-CH2 2-O-CH-O-CH2 2- -O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2-O-CH-O-CH2 2②②②②断裂断裂断裂断裂+d d d d+ +d d d d+ +d d d d- -②②①①（（3）链终止：）链终止：①①痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止痕量水（或甲醇等杂质），链转移终止②②丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热丁缩醛终止：链转移控制分子量，并且形成热稳定的稳定的丁氧基丁氧基丁氧基丁氧基而封端。

而封端～O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 → d d d d- -d d d d+ +～O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 2 2、三聚甲醛共聚过程、三聚甲醛共聚过程（（1 1）四组分重量计量系统）四组分重量计量系统典型配方典型配方典型配方典型配方：：TOX 800.7 kg/hTOX 800.7 kg/h DOX 24.7 kg/h DOX 24.7 kg/h 引发剂引发剂引发剂引发剂 0.28 kg/h 0.28 kg/h 丁缩醛丁缩醛丁缩醛丁缩醛 可调可调可调可调 丁缩醛消耗量：丁缩醛消耗量： (Melting Flow Index, Melting Flow Index, 熔融指数熔融指数MI)MI) （（（（2 2 2 2）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚）三聚甲醛共聚①①反应过程反应过程：采用两级反应机，：采用两级反应机，：采用两级反应机，：采用两级反应机，预反应机预反应机预反应机预反应机 → → → → 主反应机主反应机主反应机主反应机串联反应串联反应串联反应串联反应，在，在，在，在预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长。

预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长预反应机内主要完成原料混合、反应引发，在主反应机内完成链增长②②温度控制温度控制：：：：反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机反应机（器）为双螺杆输送机，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和，采用外部夹套冷却和内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流内部螺杆内流道冷却相结合，通过预先设计软件对循环水换热量、流量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的量等进行计量控制，达到控制反应机温度的目的③③聚合反应稳态运行条件聚合反应稳态运行条件：：：： 原料质量稳定原料质量稳定原料质量稳定原料质量稳定 加料系统工作平稳加料系统工作平稳加料系统工作平稳加料系统工作平稳 两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障两级反应机温控系统无故障3 3、引发剂处理（钝化）与单体清除、引发剂处理（钝化）与单体清除通通通通过过加入三乙醇胺和醋酸加入三乙醇胺和醋酸加入三乙醇胺和醋酸加入三乙醇胺和醋酸镁镁的水溶液，与的水溶液，与的水溶液，与的水溶液，与B￿FB￿FB￿FB￿F3 3 3 3形成高度形成高度形成高度形成高度稳稳定的配定的配定的配定的配位化合物，抵消引位化合物，抵消引位化合物，抵消引位化合物，抵消引发剂发剂的活性。

引的活性引的活性引的活性引发剂发剂水溶液通水溶液通水溶液通水溶液通过喷过喷嘴引入串嘴引入串嘴引入串嘴引入串联联在反在反在反在反应应机后的机后的机后的机后的螺杆螺杆螺杆螺杆输输送机送机送机送机内单体清除：单体清除：单体清除：单体清除：通通过板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反板式干燥器脱除聚合物粗料中的未反应三聚三聚甲甲醛单体和来自体和来自钝化化剂溶液的水溶液的水①①残存引发剂的危害：残存引发剂的危害：活性阳离子的存在会活性阳离子的存在会活性阳离子的存在会活性阳离子的存在会导导致聚合物致聚合物致聚合物致聚合物链发链发生降解②②引发剂的钝化：引发剂的钝化：4 4、聚甲醛稳定化处理、聚甲醛稳定化处理（（1 1）目的：提高）目的：提高POMPOM树脂加工稳定性树脂加工稳定性 （必须能长时间承受（必须能长时间承受190-230℃190-230℃温度）温度）◆◆抗氧化剂抗氧化剂抗氧化剂抗氧化剂（商品名：（商品名：Irganox245Irganox245）：）：◆◆◆◆三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺三聚氰胺：：：：◆◆润滑剂润滑剂润滑剂润滑剂（（N N，，N-N-次乙基次乙基- -二硬脂酰胺）：二硬脂酰胺）：◆◆增白剂增白剂增白剂增白剂（二芳基咪唑）：（二芳基咪唑）：（（2 2）稳定化处理组分：）稳定化处理组分：阻止加工中聚合物降解，提高阻止加工中聚合物降解，提高阻止加工中聚合物降解，提高阻止加工中聚合物降解，提高热稳热稳定性；定性；定性；定性；游离甲游离甲游离甲游离甲醛醛吸收吸收吸收吸收剂剂，促，促，促，促进进不不不不稳稳定部分降解；定部分降解；定部分降解；定部分降解；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；降低模具与聚合物的粘附，增加制品光滑性；改善聚合物外改善聚合物外改善聚合物外改善聚合物外观质观质量。

量五、五、 POM脱气、造粒脱气、造粒1 1、脱气、脱气（（1 1）脱气目的）脱气目的（（2 2）脱气操作）脱气操作减压，升温至减压，升温至减压，升温至减压，升温至200-250200-250℃℃，，在三聚氰胺存在下降解在三聚氰胺存在下降解在三聚氰胺存在下降解在三聚氰胺存在下降解 H H H HO-CHO-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-O-CH2-CH2-O-…-CH2-CH2-O-CHCH2 2-O-CH-O-CH2 2-OH-OH←不不不不稳稳定部分定部分定部分定部分→ ←←←←不不不不稳稳定部分定部分定部分定部分→ HO-CH2-CH2-O- CH2-O-… CH2-O- CH2-CH2-OH + HCHOHCHO分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基分解除去半缩醛端基～～～～O-CHO-CH2 2-O-H-O-H，使链端剩下热使链端剩下热使链端剩下热使链端剩下热稳定基团稳定基团稳定基团稳定基团～～～～O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2-OH-OH 2 2、造粒、造粒 聚合物稳定化处理,脱气和造粒均在螺杆挤螺杆挤出机出机中进行,粒料最后经干燥、离心分离、振动筛分级、褪火、包装得到成品。

螺杆挤出机螺杆挤出机螺杆输送机螺杆输送机单螺杆挤出机单螺杆挤出机单螺杆挤出机的结构示意图单螺杆挤出机的结构示意图挤出机螺杆的熔融过程双螺杆挤出机的结构螺杆结构及啮合关系POM分子链分子链的稳定化：封端处理措施的稳定化：封端处理措施（（（（1 1））））封端剂封端：封端剂封端：封端剂封端：封端剂封端：～O-CH2-O-CH2 (BF3OH) + C4H9-O-CH2-O-C4H9 → d d d d- -d d d d+ +～O-CH2-O-CH2-O-C4H9 + C4H9-O-CH2 (BF3OH) 丁缩醛：分子量调节剂；引入热稳定端基丁氧基丁氧基丁氧基丁氧基（（（（2 2））））DOXDOX共聚：共聚：共聚：共聚：~~O-CH2-O-CH2-O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2- -OHOHPOM分子链分子链的稳定化：封端处理措施的稳定化：封端处理措施不稳定端基不稳定端基不稳定端基不稳定端基半缩醛结构半缩醛结构稳定端基稳定端基稳定端基稳定端基分解~~O-CH2-O-CH2-O-CH-O-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-CH-CH2 2-OH-OH①①断裂，断裂，H H2 2O O终止止~~O-CH2-O-CH2-O-CHO-CH2 2-CH-CH2 2-O-CH-O-CH2 2-OH-OH②②断裂，断裂，H H2 2O O终止止引入了稳定的引入了稳定的-C-C--C-C-键以阻止解聚键以阻止解聚②①二氧五环链增长+d d d d+ +d d d d- -d d d d+ +（（（（3 3））））痕量水产生的不稳定端基：痕量水产生的不稳定端基：痕量水产生的不稳定端基：痕量水产生的不稳定端基：造粒前减压升温至造粒前减压升温至200-250℃200-250℃脱气分解。

脱气分解~~O-CH2-CH2-O-CH2-O-CH2-OH POM分子链分子链的稳定化：封端处理措施的稳定化：封端处理措施~~O-CH2-CH2-OH + 2 CH2O△作业作业 homework homeworkHi P1 1、聚甲醛生产工艺中有哪些共沸现象，对生产有何、聚甲醛生产工艺中有哪些共沸现象，对生产有何、聚甲醛生产工艺中有哪些共沸现象，对生产有何、聚甲醛生产工艺中有哪些共沸现象，对生产有何影响？是如何操作或处理的？影响？是如何操作或处理的？影响？是如何操作或处理的？影响？是如何操作或处理的？2 2、写出三聚甲醛（、写出三聚甲醛（、写出三聚甲醛（、写出三聚甲醛（TOXTOX）开环聚合机理：链引）开环聚合机理：链引）开环聚合机理：链引）开环聚合机理：链引发、链增长（发、链增长（发、链增长（发、链增长（TOXTOX、、、、DOXDOX）、链终止（丁缩醛）、链终止（丁缩醛）、链终止（丁缩醛）、链终止（丁缩醛终止、水终止）终止、水终止）终止、水终止）终止、水终止）33 3、、、、、、TOXTOXTOX合成中产生的副产物杂质主要有哪些？合成中产生的副产物杂质主要有哪些？合成中产生的副产物杂质主要有哪些？合成中产生的副产物杂质主要有哪些？合成中产生的副产物杂质主要有哪些？合成中产生的副产物杂质主要有哪些？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？分别采用了何种原理在哪些工序中进行分离？44 4、自学、自学、自学、自学、自学、自学p172p172p172内容，解释熔融指数（内容，解释熔融指数（内容，解释熔融指数（内容，解释熔融指数（内容，解释熔融指数（内容，解释熔融指数（MIMIMI）的含义，）的含义，）的含义，）的含义，）的含义，）的含义，MIMIMI与分子量的关系？弄清与分子量的关系？弄清与分子量的关系？弄清与分子量的关系？弄清与分子量的关系？弄清与分子量的关系？弄清MIMIMI测试方法。

测试方法测试方法测试方法测试方法测试方法。