芳磺酸及其盐类的水解.ppt

12.3 12.3 芳磺酸及其盐类的水解芳磺酸及其盐类的水解n芳磺酸的酸性水解芳磺酸的酸性水解n芳磺酸盐的碱性水解芳磺酸盐的碱性水解——碱熔碱熔12.3.1 12.3.1 芳磺酸的酸性水解芳磺酸的酸性水解12.3.2 12.3.2 芳磺酸盐的碱性水解芳磺酸盐的碱性水解——碱熔碱熔 芳磺酸盐在高温下与芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱熔融苛性碱作用，作用，使磺基被羟基所置换的使磺基被羟基所置换的水解水解反应叫做碱熔反应叫做碱熔12.3.2.1 12.3.2.1 反应历程反应历程以以OH－为进攻质点的亲核取代反应为进攻质点的亲核取代反应δ+12.3.2.2 12.3.2.2 反应特点反应特点n优点优点 方法简单，工艺成熟，对设备要求不高方法简单，工艺成熟，对设备要求不高n缺点缺点 （（1 1）工艺落后，劳动强度大，工作环境差；）工艺落后，劳动强度大，工作环境差； （（2 2）不易连续化生产；）不易连续化生产； （（3 3）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治）消耗大量酸、碱，产生大量废液，三废治理负担大理负担大 12.3.2.3 12.3.2.3 反应的影响因素反应的影响因素（（1 1）取代基的影响）取代基的影响n 芳磺酸的结构芳磺酸的结构××（（2 2））-SO3H的位置的位置 ①①多个多个-SO3H在不同环上活性不同，可控制反应在不同环上活性不同，可控制反应条件进行部分碱熔。

条件进行部分碱熔②②αα位位－SO3H比比ββ位活泼，易发生碱熔反应位活泼，易发生碱熔反应（（3 3）带）带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔有一些基团的磺酸基不适用于碱熔 硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔 ArCl ArOHArCl ArOH ArCN ArCOOH ArH ArCN ArCOOH ArH n碱熔剂碱熔剂 （（1 1）苛性钠（熔点）苛性钠（熔点327.6℃327.6℃）） （（2 2）苛性钾（熔点）苛性钾（熔点410℃410℃）） （（3 3）混合碱（）混合碱（167167~168℃168℃））n无机盐的影响无机盐的影响 含量要求控制在芳磺酸盐质量的含量要求控制在芳磺酸盐质量的1010％％以下n碱熔的温度与时间碱熔的温度与时间 （（1 1）不活泼的）不活泼的-SO3H：高温碱熔，：高温碱熔，300300～～400℃400℃；； （（2 2）活泼的（）活泼的（αα- -））-SO3H：：180180～～270℃270℃；； （（3 3）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。

n碱的浓度和用量碱的浓度和用量 （（1 1）高温碱熔）高温碱熔 ＞＞90%90%熔融碱：常压反应，熔融碱：常压反应，2.5mol/mol2.5mol/mol磺酸磺酸（（2 2）中温碱熔）中温碱熔 ①①7070～～80%80%浓碱：常压反应浓碱：常压反应 ② ②易水解的物质（如易水解的物质（如-NH2 水解）用水解）用2020～～30%30%稀稀碱，碱，6 6～～8mol/mol8mol/mol磺酸磺酸12.3.2.4 12.3.2.4 碱熔方法碱熔方法n熔融碱的常压高温碱熔法熔融碱的常压高温碱熔法NaOH,300℃NaOH,300℃碱熔碱熔硝酸硝酸, ,浓硫酸浓硫酸硝化硝化NaNa2 2S S2 2,△,△还原还原C C2 2H H5 5Cl,NaOHCl,NaOHN-N-烷化烷化浓硫酸浓硫酸磺化磺化12.3.2.4 12.3.2.4 碱熔方法碱熔方法n碱溶液的中温碱熔法碱溶液的中温碱熔法γγ酸酸6565～～8080％％NaOHNaOH245245～～250250℃℃氨解、酸化氨解、酸化H H+ +98%H2SO4磺化NaOH,200℃碱融ClSO3H,-10~5℃磺化NH3，NH4HSO4氨解吐氏酸吐氏酸J J酸酸H H酸和变色酸酸和变色酸n蒽醌磺酸的碱熔蒽醌磺酸的碱熔4040～～5050％％NaOHNaOH180180～～200200℃,1MPa℃,1MPa。