第一单元卤代烃.ppt

专题专题4 4 烃的衍生物烃的衍生物第一单元第一单元 卤代烃卤代烃【【学习目标学习目标】】 1.使学生掌握使学生掌握1-溴丙烷的主要化学性质，理解水溴丙烷的主要化学性质，理解水解反应和消去反应解反应和消去反应. 2.使学生了解卤代烃的一般通性和用途，并通过使学生了解卤代烃的一般通性和用途，并通过对卤代烃有关性质数据的分析、讨论，培养学生对卤代烃有关性质数据的分析、讨论，培养学生的综合能力的综合能力. 3.通过对氟里昂等卤代烃对人类生存环境造成破通过对氟里昂等卤代烃对人类生存环境造成破坏的讨论，对学生进行环境保护意识的教育坏的讨论，对学生进行环境保护意识的教育. 4.了解卤代烃对人类生活的影响，了解合理使用了解卤代烃对人类生活的影响，了解合理使用化学物质的重要意义化学物质的重要意义.【【教学重点与难点教学重点与难点】】 卤代烃的化学性质：水解反应与消去反应卤代烃的化学性质：水解反应与消去反应2 2、分类：、分类：1 1）按卤素原子种类分：）按卤素原子种类分：2 2）按卤素原子数目分：）按卤素原子数目分：3 3）根据烃基是否饱和分：）根据烃基是否饱和分：F、、Cl、、Br、、I代烃代烃 一卤、多卤代烃一卤、多卤代烃 饱和、不饱和饱和、不饱和4 4）按是否含有苯环分：）按是否含有苯环分： 脂肪卤代烃、脂肪卤代烃、 芳香卤代烃芳香卤代烃饱和一卤代烃通式饱和一卤代烃通式 CnH2n+1X一、卤代烃一、卤代烃1 1、定义：、定义：二、卤代烃对人类生活的影响二、卤代烃对人类生活的影响1 1、卤代烃的用途、卤代烃的用途致冷剂溶剂灭火剂卤代烃医用农药麻醉剂2 2、卤代烃的危害、卤代烃的危害（（2 2）卤代烃对大气臭氧层的破坏原理）卤代烃对大气臭氧层的破坏原理（（1 1））DDTDDT禁用的原因禁用的原因 相当稳定，在环境中不易被降解，通相当稳定，在环境中不易被降解，通过食物链富集在动物体内，造成累积性残过食物链富集在动物体内，造成累积性残留，危害人体健康和生态环境留，危害人体健康和生态环境. . 卤代烃释放的氯原子对臭氧分解起到催卤代烃释放的氯原子对臭氧分解起到催化剂作用。

化剂作用          氟利昂（氟利昂（freon），），有有CCl3F、、CCl2F2等，对臭氧层的破坏作用等，对臭氧层的破坏作用三、卤代烃的性质三、卤代烃的性质1 1、物理性质、物理性质1).1).常温下，卤代烃中除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯常温下，卤代烃中除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯 等少数为气体外，其余为液体或固体等少数为气体外，其余为液体或固体. .(2).(2).互为同系物的卤代烃，如一氯代烷的物理性质变互为同系物的卤代烃，如一氯代烷的物理性质变化化规律规律是：随着碳原子数（式量）增加，其熔、沸点是：随着碳原子数（式量）增加，其熔、沸点和密度也增大和密度也增大. .（且沸点和熔点大于相应的烃）（且沸点和熔点大于相应的烃）(3).(3).难溶于水，易溶于有机溶剂难溶于水，易溶于有机溶剂. .除脂肪烃的除脂肪烃的一氟代一氟代物、一氯代物物、一氯代物等部分卤代烃外，液态卤代烃的密度一等部分卤代烃外，液态卤代烃的密度一般比水大般比水大. .密度一般随烃基中碳原子数增加而减小密度一般随烃基中碳原子数增加而减小. .水水 解解 反反 应应消消 去去 反反 应应2 2、化学性质、化学性质◆◆卤代烃的活泼性：卤代烃的活泼性： 卤代烃强于烃卤代烃强于烃原因原因：卤素原子的引入：卤素原子的引入——官能团决定官能团决定有机物的化学性质。

有机物的化学性质◆◆主要的化学性质：主要的化学性质：以溴乙烷为例：溴乙烷为例：分分 子子 式：式：结构简式：结构简式：电电 子子 式：式：C2H5BrCH3CH2Br 或或 C2H5Br球棍模型比例模型（（A A）结构）结构H C C BrH HH H（（B B）物理性质）物理性质 纯净的溴乙烷是纯净的溴乙烷是无色液体无色液体, ,难溶难溶于水于水, , 可溶于有机溶剂可溶于有机溶剂, ,密度比水大密度比水大, ,沸点沸点38.4℃38.4℃与乙烷比较：与乙烷比较：乙烷为无色气体，沸点乙烷为无色气体，沸点-88.6 ℃-88.6 ℃，，不溶于水不溶于水（1）水解反应水解反应条 件KOH\NaOHKOH\NaOH水溶液水溶液KOHH2O思考1 1）这反应属于哪一反应类型？）这反应属于哪一反应类型？2 2）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提）该反应较缓慢，若既要加快反应速率又要提高乙醇产量，可采取什么措施？高乙醇产量，可采取什么措施？3 3）为什么要加入稀硝酸酸化溶液？）为什么要加入稀硝酸酸化溶液？取代反应取代反应采取加热和采取加热和NaOHNaOH的方法，原因是水解吸的方法，原因是水解吸热，热，NaOHNaOH与与HBrHBr反应，减小反应，减小HBrHBr的浓度，的浓度，使水解正向移动。

使水解正向移动中和过量的中和过量的NaOHNaOH溶液，防止生成溶液，防止生成AgAg2 2O O暗褐色沉淀，影响暗褐色沉淀，影响BrBr- -检验①①C2H5Br②②C2H5BrAgNO3溶液溶液AgNO3溶液溶液取上层清液取上层清液硝硝 酸酸  酸酸 化化思考4 4）如何判断）如何判断CHCH3 3CHCH2 2BrBr是否完全水解？是否完全水解？5 5）如何判断）如何判断CH3CH2Br已发生水解？已发生水解？√ 待溶液分层后，用滴管吸取少量上层待溶液分层后，用滴管吸取少量上层清液，移入另一盛稀硝酸的试管中，然后清液，移入另一盛稀硝酸的试管中，然后滴入滴入2 2～～3 3滴硝酸银溶液，如有滴硝酸银溶液，如有淡黄色沉淀淡黄色沉淀出现，则证明含有溴元素出现，则证明含有溴元素看反应后的溶液是否出现分层，看反应后的溶液是否出现分层，如分层，则没有完全水解如分层，则没有完全水解规律规律: :卤代烷烃水解成醇卤代烷烃水解成醇 或：或：R-X + NaOH R-OH + NaXR-X + NaOH R-OH + NaXH2O△ 说明：同一碳原子上的多卤代烃水解得到说明：同一碳原子上的多卤代烃水解得到的产物一般不是醇。

的产物一般不是醇 氯苯、溴苯等水解较难，不作要求氯苯、溴苯等水解较难，不作要求醇醇醇醇△△△△条 件①①NaOH\KOHNaOH\KOH的醇溶液的醇溶液②②要加热要加热定 义有机化合物在一定条件下，从一个分子有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个小分子（中脱去一个小分子（HBrHBr，，H H2 2O O等），而等），而生成不饱和化合物（生成不饱和化合物（““= =””或者或者““≡≡””））的反应一般，消去反应发生在两个相的反应一般，消去反应发生在两个相邻碳原子上邻碳原子上邻碳有氢邻碳有氢””（（2））消去反应消去反应实验装置：实验装置： P62:图图4-4实例：实例：CHCH2 2 CHCH2 2 CHCH2 2=CH=CH2 2↑ + H↑ + H2 2OO| || |H OHH OH浓浓H H2 2SOSO4 4 170℃ 170℃CHCH2 2CHCH2 2| || | H BrH Br      醇、醇、NaOHNaOH△△CHCH2 2=CH=CH2 2 ↑+ HBr ↑+ HBr小分子不饱和烃CHCH2 2CHCH2 2 | || | ClCl Cl Cl      醇、醇、NaOHNaOH△△CH CH ≡ CH↑+2HCl CH↑+2HCl 不饱和烃小分子不饱和烃小分子思考 1 1）是否每种卤代烃都能发消去反应？请讲出）是否每种卤代烃都能发消去反应？请讲出你的理由。

你的理由    2）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物）能发生消去反应的卤代烃，其消去产物仅为一种吗？如：仅为一种吗？如：CH3-CHBr-CH2-CH3消去消去反应产物有多少种反应产物有多少种?不是，要不是，要“邻碳有氢邻碳有氢”不一定，可能有多种不一定，可能有多种 卤代烃发生消去反应时，消去的氢卤代烃发生消去反应时，消去的氢原子主要来自原子主要来自含氢原子较少的相邻碳原含氢原子较少的相邻碳原子子上思考3 3）消去反应为什么不用）消去反应为什么不用NaOHNaOH水溶液而用醇水溶液而用醇溶液？溶液？4 4）消去反应时，乙醇起什么作用？）消去反应时，乙醇起什么作用？ 5））C(CH3)-CH2Br能发生消去反应吗？能发生消去反应吗？用用NaOHNaOH水溶液反应将朝着水解方向进行水溶液反应将朝着水解方向进行乙醇作溶剂，使溴乙烷充分溶解乙醇作溶剂，使溴乙烷充分溶解不行，邻碳无氢，不能消去不行，邻碳无氢，不能消去6 6）检验乙烯气体时，为什么要在气体通入酸）检验乙烯气体时，为什么要在气体通入酸性高锰酸钾溶液前加一个盛有水的试管？性高锰酸钾溶液前加一个盛有水的试管？ 还还可以用什么方法鉴别乙烯可以用什么方法鉴别乙烯, ,这一方法还需要将这一方法还需要将生成的气体先通入盛水的试管中吗生成的气体先通入盛水的试管中吗? ? 除去除去HBrHBr，因为，因为HBrHBr也能使也能使KMnOKMnO4 4酸性溶液褪色；酸性溶液褪色；还可通入溴水检验，不需要把气体先通入水中，因还可通入溴水检验，不需要把气体先通入水中，因为为HBrHBr不会使溴水褪色不会使溴水褪色。

小结： 比较溴乙烷的取代反应和消去反应，比较溴乙烷的取代反应和消去反应，体会反应条件对化学反应的影响体会反应条件对化学反应的影响取代取代消去消去反应物反应物反应条件反应条件生成物生成物结论结论CH3CH2BrCH3CH2BrNaOH水溶液，加热水溶液，加热NaOH醇溶液，加热醇溶液，加热CH3CH2OH、、NaBrCH2=CH2、、NaBr、、H2O溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应溴乙烷在不同的条件下发生不同类型的反应规律：规律：☆☆发生消去反应的条件：发生消去反应的条件：①①烃中碳原子数烃中碳原子数≥≥2 2 ② ②邻碳有氢才消去（即接卤素原子的碳邻近邻碳有氢才消去（即接卤素原子的碳邻近的碳原子上有氢原子）的碳原子上有氢原子）③③反应条件：强碱的醇溶液，加热反应条件：强碱的醇溶液，加热3 3）饱和卤代烃和芳香卤代烃不被酸性高）饱和卤代烃和芳香卤代烃不被酸性高锰酸钾溶液氧化！！！！锰酸钾溶液氧化！！！！3 3、卤代烃中卤素原子的检验：、卤代烃中卤素原子的检验： 卤代烃卤代烃NaOH水溶液水溶液过量过量HNO3AgNO3溶液溶液有沉淀产生有沉淀产生说明有卤说明有卤素原子素原子白白色色淡淡黄黄色色黄黄色色4 4、制法：、制法：（（1 1）烷烃和芳香烃的卤代反应）烷烃和芳香烃的卤代反应（（2 2）不饱和烃的加成）不饱和烃的加成5 5、在有机合成中应用、在有机合成中应用:(:(格氏试剂格氏试剂)P64)P64小结：小结： 注意卤代烃结构与性质关系，主要注意卤代烃结构与性质关系，主要掌握如何掌握如何消去消去、如何、如何水解水解课堂练习1 1、指出下列方程式的反应类型、指出下列方程式的反应类型( (条件省略条件省略) )取代取代（水解）（水解）消去消去消去消去加成加成+H2O消去消去课堂练习3 3、写出由、写出由CHCH2 2BrCHBrCH2 2BrBr与与NaOHNaOH醇溶液醇溶液共热的反应方程式共热的反应方程式√√CH2BrCH2Br CH≡CH+2HBrNaOH、△△乙醇2 2、下列物质与、下列物质与NaOHNaOH醇溶液共热可制得醇溶液共热可制得烯烃的是：烯烃的是： A.A.C C6 6H H5 5CHCH2 2Cl B. (CHCl B. (CH3 3) ) 3 3CBr CBr C. CHC. CH3 3CHBr CHCHBr CH3 3 D. CHD. CH3 3 Cl Cl 4 4、在实验室里鉴定氯酸钾晶体里和、在实验室里鉴定氯酸钾晶体里和1-1-氯丙烷氯丙烷分子中氯元素时，是将其中的氯元素转化成分子中氯元素时，是将其中的氯元素转化成AgClAgCl白色沉淀来进行的，操作程序应有下列哪白色沉淀来进行的，操作程序应有下列哪些步聚些步聚( (用序号按一定顺序排列用序号按一定顺序排列) )：： A.滴加AgNO3溶液； B.加NaOH溶液；C.加热；D.加催化剂MnO2；E.加蒸馏水过滤后取滤液；F.过滤后取滤渣 ；G.用HNO3酸化(1)鉴定氯酸钾中氯元素的操作步聚是(2)鉴定1-氯丙烷中氯元素的操作步聚是BCGADCEGA。