苍耳属植物化学成分研究进展.doc

1苍耳属植物化学成分研究进展作者：谭道鹏， 吴志瑰，褚小兰，范崔生 【关键词】 苍耳属;,,倍半萜内酯摘要：综述了近年来国内外有关苍耳属植物化学成分的研究苍耳属植物主要含挥发油、倍半萜内酯和苷类成分，果实还富含不饱和脂肪油关键词：苍耳属; 倍半萜内酯菊科苍耳属(Xanthium L．)植物，全球约有 25 种，我国有 3 种及 l 变种［1］苍耳属植物富含具有抗肿瘤和细胞毒活性的倍半萜内酯化合物［2］，在世界各地民间主要用于利尿，催吐，催泻，治疗前列腺疾病、发烧、淋巴结核、肝炎、癌症、皮肤瘙痒和麻风病等症［3］尤其是苍耳果实作为常用中药材(苍耳子)被历版《中国药典》收载，用于治疗风寒头痛、鼻渊流涕、风疹瘙痒、湿痹拘挛等［4］中外学者对多种苍耳属植物进行了化学成分研究，发现该属植物所含化学成分主要为挥发油、倍半萜内酯和苷类，果实还富含不饱和脂肪油，其中倍半萜内酯类为主要活性成分，苷类、毒蛋白、氢醌为毒性成分因此在对该属植物进行开发研究时，安全性评价应放在首位为了合理地开发利用资源极为丰富的苍耳属植物，本文对其化学成分研究作一综述1 挥发油张玉等［5］应用 GCMS 技术对苍耳 X.sibiricum 全草中的挥发油进行了研究，分离鉴定出 8 种化合物：α 乙基呋喃(αethylfuran)、β 侧柏烯(βthujeue)、月桂烯2(myrcene)、β 松油二环烯(β-pinene)、d 柠檬烯(dlimonene)、莰烯(camphene)、β 石竹烯(β-caryophyllene)、β 广藿香烯(βpatchoulene)。

AhijjaMM 等［6］用水蒸气蒸馏法提取 X．strumarium 叶中的挥发油，发现含 d-柠檬烯(dlimonene 35％)、伞花烃(Pcymene 5％)、β 丁香烯(β-caryophyllene 6％)、萜品油烯(terpinolene 7.3％)、lα 紫罗兰酮(1αlonone 10.9％)，d 高萜醇(dcarveol 25％)和 α 蒎烯(αpinene 0.4％)TaherHA 等［7］分析了 X．cavanillesii 中的挥发油成分郭亚红等［8］从X.sibiricum 果实的挥发油中分析出 17 个化学成分，并按气相色谱峰面积归一法计算出其相对百分含量2 倍半萜内酯倍半萜内酯是菊科植物的特征性成分，常含有 α,β 不饱和 γ 内酯结构，研究表明它是其生物活性的一个主要功能团［9］苍耳属植物中含有愈创木烷型和裂愈创木烷型内酯化合物，主要有黄质宁(xanthinin,即隐苍耳内酯，在干燥叶中含量达11.2%)、苍耳明(xanthumin,即苍耳内酯，为黄质宁的立体异构体)、苍耳醇（Xanthanol,C17H24O5）、异苍耳醇（Isoxanthanol）、苍耳亭(xanthation，即苍耳素)等。

其中苍耳亭是活性研究比较多的一个化合物［10～12］，具显著的抗金黄色葡萄球菌群特性，包括耐甲氧西林金葡菌(MRSA)［13］，也具有细胞毒活性此外，还含有 xantholide A、xantholide B、ziniolide、lasidiol、Pmethoxybenzoate 和pungiolide A、pungiolide B 等多种倍半萜内酯类化合物［14～17］3 苷类苍耳果实中含有苍耳苷(strumaroside，即 β 谷甾醇葡萄糖苷)1.2%宋振玉等［18］从3苍耳子的水浸剂中分离出一种具有苷类性质的物质(AA2)，可能是苍耳子的主要毒性成分MacLeod-JK 等［19］从辛辣苍耳 X．pungens 的刺果中提取得到了两种水溶性有毒的贝壳杉烯糖苷(kaurene glycoside)类成分，经鉴定为羧基苍术苷(carboxyatracty1oside)的衍生物王素贤等［20］从苍耳子和蒙古苍耳子中提取出同一种水溶性毒苷，经鉴定为苍术苷(atracyloside)此外，还含有胡萝卜苷(daucostero1)、豆甾醇 3OβD 吡喃葡萄糖苷、东莨菪内酯苷等4 脂肪油黄文华等［21］采用 GCMS 联用技术分析了苍耳子油脂的组成脂肪酸：亚油酸、棕榈酸、Z 油酸、E 油酸、硬脂酸、山嵛酸，鉴定量 99.42％。

干燥果实含脂肪油9.2％，其脂肪酸中含亚油酸 64.2％、油酸 26.8％、棕榈酸 5.32％、硬脂酸 3.63％，不皂化物中含有蜡醇(1ergl alcoho1)、β 谷甾醇、γ 谷甾醇、ε 谷甾醇其中亚油酸是人体自身不能合成的必须脂肪酸，具有降低人体胆固醇、降血压、软化血管、增加人体肌肉和心脏、心血管系统的机能等作用，因此，苍耳油具有成为优质食用油的潜在价值另外，丙酮不溶性脂中卵磷脂占 33.2％，脑磷脂占 66.8％［22］刘玉红等［23］采用超临界流体萃取法提取蒙古苍耳子脂溶性成分，并进行了 GCMS 分析，分离鉴定出 15 种成分5 其他最近，黄文华等［21］从苍耳子中首次分离并鉴定出：大黄酚(chrysophanol)、大黄素(emodin)、芦荟大黄素(aloeemodin)等王先酉等［24］从苍耳子种仁分离纯化得到苍耳子凝集素它对人 A，B，O 型血和人精子均有凝集作用张晓琦等［25］对苍耳茎的化学成分进行了研究陈皓等［26］分离鉴定了苍耳子中的 18 种化学成4分强科斌等［27］对苍耳中微量元素的研究发现钙、钾的的含量最高，各部位中又以叶中含量最高苍耳全草中还含有：8(△3 异戊烯基)5,7,3',4'四羟基黄酮［8(△3isopentenyl)- 5,7,3',4'tetrahydroxyflavone］，以及咖啡酸、绿原酸、1,4 二咖啡酰奎尼酸(cinarin,1,4dicaffeoylquinic acid)、氢醌［28］。

此外，尚含生物碱、鞣质、查尔酮衍生物、三萜类化合物等化合物［29］ 6 结语中药苍耳子为治疗鼻病的临床要药，苍耳草、苍耳虫在民间也常用来治疗各种疾病现代化学成分及药理研究表明，苍耳草富含具有抗肿瘤及细胞毒活性的倍半萜内酯类成分，苍耳子油脂中不饱和脂肪油的含量也非常高为开发抗癌新药及新食用油资源提供了思路，但苍耳类植物含有一定的毒性成分，因此在开发研究时，应首先把安全性评价放在首位另外，作为常用中药苍耳子《中国药典》只收载了苍耳 X.sibiricum Patrin. 的果实，通过调查我们发现蒙古苍耳资源更为丰富，但是否也可作为苍耳子的来源之一，也有待深入研究参考文献：［1］ 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志，第 75 卷［M］.北京：科学出版社,1985:324.［2］ 张晓琦,叶文才,赵守训.苍耳属中倍半萜内酯的研究进展［J］.中草药,2001, 32 (10)：951.［3］ Kupchan S M,Eakin M A,Thomas A M.Tumor inhibitors.69.Structurecytotoxicity relationship s among the sesquiterpene tactones ［J］. Med Chem,1971,14(12)：1147.［4］ 国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社,2000：128.［5］ 张玉,吴寿金,张建国.苍耳草挥发油成分的研究［J］.中草药,1995,26(10)：48.5［6］ AhijjaMM,NigamSS.Chemical examination of the essential oil from the leaves of Xanthium strumarium(Linn.)［J］.Flavour lnd,l970,l(sep)：627［7］ TaherHA,UbiergoGO,TalentiECJ.Constituents of the essential oil of Xanthium cavanillesii［J］.J Nat Prod,1985,48(sepOct)：857.［8］ 郭亚红,李家实,潘炯光,等.苍耳子中挥发油的研究［J］.中国中药杂志,1994,19(4):235［9］ 徐任生.天然产物化学［M］.北京:科学出版社,1997:231.［10］ Harada A,Sakata K,Ina H,et a1.Isolation and identification of xanthatin as an antiattaching repellent against Blue mussel［J］.Agric Biol Chem,l985,49(6)：l887.［11］ Roussakls C H,Chinou I,Vavas C,et al.Cytotoxic activity of xanthatin and the crude extracts of Xanthium strumarium［J］.Planta Med,1994.60:473.［12］ Sato Y,Dketani H,Yanlada T,et al. A xanthanolide with potent antibacterial activity against methicillinresistant Staphylococcus aureus［J］.J Pharm Pharmcol, 1997,49:1042.［13］ 国家中医药管理局.中华本草，第 7 册［M］.上海:科学技术出版社,1999:7084.［14］ SalinasA,DeRuizRE,RuizSO.Sterols flavonoids and sesquiterpnic lactones from Xanthium spinosum(Asteraceae)［J］.Acta Farm Bonaerense,1998,l7(0ctDec):297.［15］ Kis-I,RaczG.Glycoside contents of sitosterol from leaves of Xanthiun spinosum and X.italicum［J］.Farmacia Bucharest,1988,36(1):55.［16］ Cumanda-J,MarinoniG,DeBernardiM,et a1.New sesquiterpenes from Xanthiun catharticum［J］.J Nat Prod,1991,54(MarApr):460.［17］ AhmedAA.New vomifoliol derivative from Xanthiun pungens［J］. Pharmazie,1990, 45(Sep):698.［18］ 宋振玉,张凌云,谢明智,等.苍耳子的有毒成分及其药理作用［J］.药学学报,1962, 9 (11):67.6［19］ MacLeodJK,MoellerPD,FrankeFP.Two toxic glycosides from the burrs of Xanthium pungens［J］.J Nat Prod,1990,53(MarApr)：451.［20］ 王素贤,任丽娟,孙泽人,等.蒙古苍耳种仁中的有毒成分［J］.中草药,1983,14(12)：529.［21］ 黄文华,余竞光,孙 兰,等.中药苍耳子化学成分的研究［J］.中国中药杂志,2005,30 (13):1027.［22］ 江苏新医学院.中药大辞典，上册［M］.上海：上海科学技术出版社,2001：1071.［23］ 刘玉红,富菊萍.苍耳子超临界流体萃取物的成分分析［J］.时珍国医国药,2005,16(1)：321.［24］ 王先酉,李 明,张风英.苍耳子凝集素的分离纯化和某些性质研究［J］.衡阳医学院学报, 1998,26(1)：37.［25］ 张晓琦,戚 进,叶文才,等.苍耳茎化学成分的研究［J］.中国药科大学学报,2004,35 (5。