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精品文档1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法Cl 2Cllight解释在该反应条件下 ,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程解 :Cl . . H该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应 , 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为 sp2 杂化 , 未参与杂化的 p 轨道只有一个未配对电子 ,垂直于三个 sp2 杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低 ,反应速度快 ,是制备该化合物有效的方法链引发：lightCl2 2 Cl .链传递：Cl . + . + HCl. + Cl Cl Cl + Cl .链终止：2 Cl .Cl 2Cl ..Cl+2 .2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3) 3（该过程与烯烃的水合过程相似） H+..HO+-H++CH3OHOCHCH3解：33 下面两个反应的位置选择性不同HClHCl(1) CF3CH=CH 2( 2) CH3 OCH=CH 2CH 3 OCHClCH 3CF3 CH2 CH2Cl.解：三氟甲基是强吸电子基，存在强的–I 效应。

生成稳定中间体碳正离子CF3 CH2CH2连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的 –I 效应，即δ+δ–CH 3OCH =CH 2，氢离子进攻，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3 也较稳定4H3O+精品文档+CH 2δ–解两次亲电加成 , 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上),每次都生成较稳定的碳正离子864882- H+H+674+7+1532763543H152H15CO2CH3 CO2 CH3Hg ( OAc) 2AcOHg解 + HgOAc 对烯键亲电加成后 ,接着经过一系列亲电加成 , 再失去氢离子 ,得最终产物 .CO 2CH 3CO 2CH 3COOCH 3++HgOAcHg+HgOAcOAcCOOCH 3- H +HgOAc6ClHCl解 碳正离子 1 发生重排 不重排的产物是 1-异丙基 -1- 氯环己烷本题碳正离子重排由氢迁移造成精品文档H ++Cl -Cl1Cl-Cl++H17HClCl解发生碳正离子重排第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环重排时，碳正离子 α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（ 1,2-迁移，碳正离子是 1-位， 2-位基团迁到 1-位上）。

H++ClCl8H2 SO4解环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键加上的氢++HH- HH原来的氢9Br2OBrCH2=CHCH 2CH2 CH2 OH解H+BrBr..+- HOH+OOHO- Br -BrBrBr10 解释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体乙烯加溴得到溴翁离子，其稳定性大于开链的伯碳正离子精品文档Br BrBr Br+Br+Br异丁烯 CH 2=C(CH 3)加溴后得到的开链叔碳正离子稳定Br Br+-BrBrBr Br11 解释：环戊二烯在室温时生成一个不带双键的聚合物，加热后又生成环戊二烯单体环戊二烯室温下很容易二聚 （Diels-Alder 反应），得到的产物有双键， 还可与环戊二烯反应，这样得到的聚合物只有单键 Diels-Alder 反应可逆，加热时解聚2n nn12 解释： 3-溴环己烯和 HBr 反应生成一个产物反 -1， 2-二溴环己烷，而 3-甲基环己烯同样反应后生成四个产物顺 -和反 -1-溴 2-甲基环己烷及顺 -和反 -1- 溴 -3-甲基环己烷解：氢离子加到烯键的 1-位碳原子时，正电荷在溴原子的 β-位，溴孤对电子向碳正离子靠近可以形成稳定的环状溴翁离子，接下去溴负离子对溴翁离子进攻，得到反 -1,2-二溴环己烷。

Br H +Br :Br + Br -Br+Br3-甲基环己烯与氢离子加成，得到两种碳正离子稳定性差不多，碳正离子平面结构，溴负离子可从环上下方进攻碳正离子，故可得 4 种产物CH3H +CH3-CH3CH3+Br+BrBrCH3H +CH3-CH3CH3Br++BrBr13 4R- 甲基己烯与 HBr 反应后生成不等量的 2S,4R-2- 溴-4- 甲基己烷和 2R,4R-2-溴 -4-甲基己烷解：.精品文档EtEtEtREtRH +Br - H 3CH3 CHH3 CHHH3 CHCH 2CH 2CH2+CH 2+HBrBrHCH3RCH3SAB溴负离子进攻平面三角形碳正离子, 从位阻小的氢原子一侧容易些,所以得到产物以A 占优势14解释：在相同反应条件下,乙烯、丙烯和2-甲基丙烯发生水合反应的相对速率分别是1、1.6 ×106 及 2.5 ×1011解：H2C CH2H+H3C CH2+H3C C CHH++2H3C CH CH3HH3 CH ++CH3CH2H3 CH3 CCH3因为反应中间体分别是伯碳正离子 ,仲碳正离子 ,叔碳正离子 ,稳定性依次增大15+NMe 2+OH2 SO4NNMe 2HNHH解：HOH +O+NMe2NNMe2HHH..+NMe2NMe2NMe2++-- H- OHNHOHNOHNHHH16苯肼与丁酮在 Fischer 吲哚合成法条件下反应，生成两个吲哚异构体，给出它们的结构并解释原因。

精品文档解： 丁酮羰基两侧都有 α–氢，在 Fischer 吲哚合成法中都可用于成环，所以产物有两种异构体 1和2CH3CH3CH3H2 CCH3CH3+OHOAcH2C+HCH3HHNH2heatNHN重 排NNNHHHHH3 CH3CCHHHHH3。